电化学法制备纳米材料的研究和应用.pdfVIP

电化学法制备纳米材料的研究及应用 张越1·2 1北京理工大学化工与材料学院，北京100081；2石家庄师范专科学校化学系，河北石家庄050801 、， 、摘要综合论述了电化学法制备蚺米材料的各种方法、性质厦其应用，并对今后的发展作了展望 关键词 电化学；纳米材料，颗粒膜；制备方法 X 1引言 纳米材料被誉为21世纪最有前途的材料，其粒子尺寸在1-lOOnm之间，处于原子簇和宏观物体交界的过 渡区域t是一种典型的介观系统，它所具有的量子尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应、介电限域效应 及库仑堵塞等，使得纳米材料在力学、电学、磁学、热学、光学和化学活性等方面具有奇特的性能。因而在 许多方面具有广阔的应用前景…。。目前许多国家特别是发达国家都投人大量的人力、财力、物力进行纳米材 料的研究，力图争夺21世纪科学技术的制高点。 纳米材料的制备有多种方法：共混法、真空蒸发沉积法、溅射发法、化学法气相沉淀法、电化学法、原 位聚合法、原位生成法、溶胶一凝胶法、层问插法、自组装技术法和辐射合成法。其中电化学法具有：(1)设 备要求简单；反应在常温常压下就可进行，工作环境好；(2)操作简单，通过调节电极电位就能控制反应的方 向和反应速率：(3 J反应后处理工作容易，对环境造成的樗染少。电化学法所《有的这些特点，属于“绿色化 学“的范畴，是本世纪化学化工发展的方向。因此，吸引了许多科技工作者采用电化学法制备纳米材料。本 文将介绍纳米材料的电化学制备方法及其应用的最新研究进展。 2电化学法制备纳米材料 2．1电化学溶解金属阳极-直接水解法制备纳来TiO； 周幸福等”墚用电化学溶解金属阳极?直接水解法制备纳米材料Ti02。以乙醇椭机胺导电盐作电解质， 工业纯钛为阳极，环绕在钛棒周围的镍片为对阴极，采用恒电位电解技术，制得了纳米粒子TiO：。其具体过 程为：电解液为o．005tool L“的Et．NBr醇溶液，控制温度在50．60℃，电解电位控翩在2．0．4．6V(vsSCE)， 实验均在无水条件下操作，电解一段时间后·得到淡黄色钛酸乙醇[Ti(OEt)。1溶液将此溶液缓慢滴人高速搅 离心分离，将得到下层絮状物，用乙醇稀释并调节pH=5左右，使其成为白色溶胶后抽真空干燥，即得到分 散很好的白色粉体TiO：。透射电镜观察粒径分布在5-10nto左右，且颗粒呈现单分散球形状。XRD谱图得出， 此法制得的纳米TiO!粉体，在晶型与结构上具有一定热稳定性，适台作为光或电催化剂nm。 此法制各的纳米材料简单有效，成本低，具有一定的应用前景；另外作为纳米粉体中金属来源的阳极， 可通过电解精炼达到很高纯度，若反应中不再引入其它杂质，理论上为超纯纳米材料的制备提供了一条新的 途径。 2．2电镀法制备有序纳米孔洞列阵厚膜 许彦旗等”1用阳极氧化铝为模板，通过两步复型的方法，制备了金属镍的有序纳米孔洞列阵厚膜。镍膜 的孔遭彼此平行，呈六角排列，孔径约为40nm，孔洞间距80rim，孔密度约10‘个／c矗。 2．2．1多孔阳极氧化铝厚膜模板的制备 纯铝片(99．9％)用无水乙醇清洗，在500℃真空条件下热处理5h，消除铝片中由于机械碾压而残存的应 力，然后，将铝片剪成适当的太小，安装入电解槽中。用0．3mol L。1的草酸水溶液作为电解液，进行两次阳 极氧化。第一次氧化，电解槽温度为5℃，电压为40 v，时间3h，得到的氧化铝层孔洞排列不是非常规整， 用蒸馏水冲洗掉样品表面的草酸后，将其置于0．6mol mol L1的磷酸和0．15L。的铬酸混合溶液中．在60 ℃下浸泡3h，混酸会把氧化铝层完垒溶解，仅在铝片表面留下一定分布的凹坑，甩蒸馏水冲洗掉铝片表面的 混酸t按照第一次氧化的条件进行第二次电解，时间为5 h，经过二次氧化得到的氧化铝膜具有非常有序的 孔洞列阵结构。 2．22有机玻璃复型模板的制备 在经过二次氧化得到的多孔氧化铝／铝片的