CrCoMEL双金属杂原子分子筛合成研究.pdfVIP

CrCoMEL双金属杂原子分子筛的合成研究+ 王亚军周海英唐祥海潘履让 (南开大学化学系，天津300071) 及潜在的利用价值受到了广泛关注。随后，其它结构的含钛分子筛及含铁、钒、铬等～系列金属杂原 子分子筛的合成不断见诸于报道。目前，杂原子分子筛合成领域一个引人注目的方向是将两种或两 种以上金属杂原子同时引入分子筛骨架，通过两种金属原子之间的协同作用合成双功能催化剂或 者调节催化剂的催化特性[2]。为此，通过改变投料比、晶化温度、晶化时间对其合成条件进行了研 究，首次合成出含铬、钴双杂原子的CrCoMEL分子筛，并采用XRD、ESR及UV—VisDRS等手段 进行了测试、分析。 子筛原粉的ESR谱除共振信号强度不同外，谱图基本一致，呈现微分高斯线型，其中g．。=1．97， 的吸收峰，归属四面体配位Cr(Ⅲ)的d—d电子跃迁，表明金属杂原子进入了分子筛骨架。 1 TBAOH／TEOS摩尔比对合成的影响 摩尔比为0．2时结晶度最高，顺磁信号强度也明显高于其它样品，可能是由于模板剂浓度较低时， 晶体生长较慢，能够充分与金属杂原子结合。随着TBAOH／TEOS摩尔比的进一步增大，结晶度逐 渐下降，ESR信号强度亦减小，特别是擘一I．98处的吸收峰强度大为减小，表明进入骨架的杂原子 量降低。 2 H：O／TEOS摩尔比对合成的影响 时，所合成分子筛的产率较低，仅为H。O／TEOS25时的70％，ESR信号强度也较小。可能是过多 强度有所减弱，且晶化后釜底有一薄层杂原子化合物析出，可能是由于成胶后杂原子化合物量大而 未完全溶解所致。 3晶化温度的影响 随着晶化温度升高，结晶度逐渐增大，在443K达最大值，继续提高晶化温度结晶度反而下降， ·国家自然科学基金重点项目厦中国石油化工总公司资助课题． ·496· 同时ESR信号强度也有所减弱。在428～443K间结晶度随晶化温度升高较快。 4晶化时间的影响 成胶12h后相对结晶度即可达到20％，但在96h后方结晶完全。在72～96h之间结晶度增长 较快。ESR及DRS测试表明，金属杂原子进入分子筛骨架量随结晶度递增，说明杂原子是在结晶 过程中进入骨架的。 443K，晶化时间4d以上。有关CrCoMEL分子筛的催化性质正在进一步研究之中。 12000 量9000 翟 趟 世 要6000 皿詈 好 嚣 量 颦 3900 20 30 40 20／(‘} FBAOH／IEOS(摩尔比J 图1 CrCoMEL原粉的XRD谱图 图2 TBAOH／TEOS摩尔比对 TBAOH／TEOS(摩尔比)：A一0．15；B0．20 结晶度的影响 C—O．25；D一0，30‘E～0．40 参考文献 Taramasso G．NolariB-US4410501(1983) M．Perego J SMJCatal，1994·145：73 (a)Thangara)A，KumarR，SivasankerSZeo|ites．1992·12：135}(b)ReddyStKuraarR，Cslcsery pastoreHO，SteinE，DavanzoCU．VichiEJ S．eta1．JChemSoc。ChemCommun，1990：772