Nin原子簇的电子结构与磁性研究.pdfVIP

1999年 第十届全国磁学和磁性材料会议论文集 29 Ni。原子簇的电子结构和磁性研究 李华 甄鹏 崔和宏 梅良模 山东大学物理系 济南250100 密度的分布有重要影响。与金属镍相比，有些团簇磁性增强，有些团簇碰性减弱．有些团簇则呈现出亚铁磁交换耦台 特，怔。用这一结果能够较好的解释铁磁超微颗粒呈现出的表面磁性异常现象。 l引言 关于3d过渡族金属超微颗粒表面电子态的研究对于其表面的物理性质、化学吸附及催化作用有着 重要意义。这方面的研究已经持续了数十年，然而仍有许多问题至今仍不清楚。例如关于铁磁超微颗 粒表面磁性的研究．一些人发现表面存在死层，另一些人认为表面磁性是增强的，还有一些人认为表 面原子磁矩的排列方向与体内磁化方向相反n“1。超微颗粒的结构与大块晶体不同．一般超微颗粒核 芯具有晶体结构，其表面层呈近程有序结构，即表面层中存在多面体的无序排列结构。由于制造方法 及工艺过程各不相同，所以，即使是相同成分的超微颗粒，其表面层的近程有序结构也会各不相同。 这有可能导致不同的表面电子态，因而产生不同的表面磁性异常现象。 2方法、结果及分析 基于上述原因，我们用分子动力学弛豫方法研究了Nj。原子簇的基态及亚稳态的几何构型，并用 对原子磁矩和电子态密度(DOS)的分布有非常重要的影响。所以．对于仪有几个原子的小团簇，往 往由于增减一两个原子而导致显著不同的电子结构特点和磁性质。 计算得到的Ni。原子簇基态构型的键长、空间群及其原予磁矩列于表l中。分析表中数据可知， 同。Ni和Nk的原子磁矩明显小于金属镍的原子磁矩(06№)，与其他人的理论结果相比，由于所选 团簇构型不同，所以也明显不同口’’1。 表1 Ni．原子簇基态构型的键长、空间群及其原子磁矩 由于团簇化过程中的电荷凝缩效应，使得d电子能量明显升高约5—6c、7，但却显著低于金属镍的3d能 带(位于E，-=-5．4ev附近)。这一结果与Peter 分带宽很小(～lev)，表明这两个原子簇的3d电子的局域性大于金属镍中的3d电了二。 Liebermann等人口I测量了室温下镍薄膜的表面磁性，发现表面存在着磁性减弱现象，甚至有死层。 他们认为这种磁性的减弱现象是由于s电子转移到负d次能带上所致。从图l和图2的DOS曲线可以 发现，在EF附近确实存在着s_÷d的电子转移，此外，在Ni中还存在相当的p-÷d电子转移成分。 =：：：：：：：：§i：：：!圭苎 ：：：：： 。。’’。_。。。—-——-I--·-—-—-—一 !：：：．：! 二=———————．—．—．—一 关于Nis原子簇的计算结果更应引起人们的注意。它具有C。对称，是三边双金字塔结构。处于金 字塔顶点的二个Ni原子与基面上三个Ni原子的磁矩方向相反，但太小不等。具有亚铁磁交换耦合豹 扩展特性(DOS图略)。Peter Fu／dd‘”与sato‘11等人曾推测表面层中可能存在着反铁磁耦台或者表面屡 磁矩反方向排列。Nl；原子簇的计算结果正可印证他们的这种猜测。 3结论 综合上述，容易待出下属结论：(1)铁磁原子簇的几何对称性埘其电子结构和原子磁矩有重要影 响·(2)仅有几个原子的小团簇，由于增减一两个原子即能引起团簇对称性的改变，所以不同的小团 簇的电子结构和磁性质可能有很大差别。(3)铁磁超微颗粒表面层的近程有序结构的多样性是导致其 表面磁性出现异常的重要原因。 凡 ：_：‘．_ A △ l 、 7 V