钯催化光敏聚合物单体高效合成法研究.pdfVIP

200 第十二届全国金属有机化学会议论文集(导向有机合成的金属有机化学) 钯催化光敏聚合物单体的高效合成法研究 毕向东1，王德坤1。“，徐智2，吴哲1+ ℃美国密苏里舟I立大学堪萨鞭城分校(UMKC)诧学系．64n0) f美国密苏里确立大学圣·路易新分棱(UMSL1佬学系西31211 c郑粕1大学(zzU)化学系．稠南省郑豫隶大学路75号．450052) 引言 双光子吸收(two—photon 理过程。这种性质在光学限制装置[1】、三维光储存介质[2】、光转化产生蓝，紫外激光[3】等技术领域具有 重要的潜在应用价值。共轭结构的有机分子一般具有较强的双光子吸收能力【1】。早期的研究都集中在线 形结构的分子，并且发现共轭结构的长度、”一电子中心和线形共轭端位所连的官能团是影响TPA的三 个重要因素。本文报道的是我们在开发光敏高分子时利用钯催化的交叉偶连反应高效合成对称性单体7 用。 酝 k， 。 ^“ ∞饥， (-)BuUDMF∞Styrtm．Pd(OAc)2．1博o_吣脚b唧hh．NEb‘c) td)‘-m伽廿h柑砜曲h妇．P卵^。)2，nh¨。Ij呻枷却hh，NEb (e)AdWIc№f址N＆，．TOlBem(OAIBNtToulem 实验部分 mL 溶液被冷却至一78℃，注射加人12．4 终止。产物用乙醚萃取，经千燥、浓缩和乙醇重结晶得3．36 制备4：在Schlenk反应管中称人o．545 g3(2．06ret001)、0．614mL新蒸馏的苯乙烯(5．37mm01)、 46．3 mm01)、125．6 mm01)、5mL三乙胺(14．8mm01)和 mgPd(OAe)2(o．206 mg三邻甲基苯基膦(0．41 5mL DMF。反应溶液经氮气吹洗、密封，然后放人95℃的油浴加热三天。反应混合物冷却后倒入 水中，产物用乙酸乙酯萃取，经干燥、硅胶柱色谱分离(石油醚／1乙酸乙酯=10：1)得纯化合物40．409 NMR(cDCh)：6 192．5，138．9， g，产率64％。1H 通讯联系人：昊哲．幽型赴四鞋趔§王德坤一wtnld@zzu,cdu．cn．国家自然科学基金资助项目。 第十二届全国金属有机化学会议论文集(导向有机合成的金属有机化学) 201 137．4．136．9，130．9，130．5．129．0，128．4，127．2，t27．0，126．5。 制备5：经经典的叶立德反应．3转化成4的产率为95％。1HNMR(CDCh)：57．12-7．61(ITI，17瑚，6．83 (m，1H)，5．9l ”CNMR(CDCl3)：6 (d，IH)，5．38(d，1H) 128．0，126．8，124．3，123．9，n4．7。 制备6：与制备4的过程相同，收率为37％。1HNMR(CDCh)：6 2．06(s，IH)。”CNMR(cDCl3)：6 127．1，127．0，126．8，124．2，124．2，65．4。 (0．032 mm01)。反应溶液在室温搅拌保持10分钟，然后滴加8．8 mm01)。体系 m96的甲苯溶液(0．02 6 184．1，138．3，138．1，