La-V-O%2fTiO2催化剂对丙烷氧化脱氢反应催化性能地研究.pdfVIP

La-VO/TiO:催化剂对丙烷氧化脱氢反应催化性能的研究 阿古拉 12，胡瑞生2，照日格图”，召日格’ (I. 内蒙古师范大学 化学与环境科学学院，内蒙古 呼和浩特 010022. 2. 内蒙古大学 化学化工学院，内蒙古 呼和浩特 010021) 目前，对丙烷氧化脱氢反应体系催化剂的研究，主要集中在钒基催化剂、铝基催化剂、磷 酸盐类催化剂及稀土催化剂III。文献报道LaVO4比La203,VOS及其混合物具有更好的丙烷氧 化脱氢催化性能121[31。文献中提到La203和V205负载到比表面积较大的载体(如TiO,,OS2i 及y-A1203等)上达到了增加其活性的目的4[][51。目前对负载型La-V-0催化剂的研究还未见报 导。本文主要考察以Ti02为载体的负载型La-V-0催化剂对丙烷氧化脱氢反应的催化性能. 1 实验部分 1.1催化剂的制备与表征 采用溶剂蒸干法制备LaVO;催化剂.载体TiO:采用水溶液沉淀法制备。负载型La-V-O/Tiq 系列催化剂的制备采用浸渍法。BET比表面积由ASAP2010孔结构比表面积测定仪测得，XRD 表征在Y4Q87609*3KWX射线衍射仪上进行，Ni靶，Ka辐射源(入=1.54178A)，管压:30KV, 管流:20mA，扫描速度为0.03/sec.H,-TPR实验在自组装的程序升温还原仪上进行，样品用 量:50mg;升温速率:15C/min:气氛:H2/Ar-5/95;总流速:50mL/min;检测器:TCD, 1.2 催化剂活性评价 催化剂丙烷氧化脱氢制丙烯反应性能的测定是固定床石英管 (4)=8mm)中进行，催化剂 装量0.5g，催化剂床层高度约为lOmm。在300^-600℃范围内，每隔50℃分析一次产品组成。 原料气组成为10%CiH8+10%0,+80%N,，总流速为50ml/min,GC-14A气相色谱仪热导检测器 对产物在线分析。 2 结果与讨论 2.1催化剂的BET和XRD表征 TiO,,LaVO4和La-V-O/TiO,催化剂的比表面积数据列于表I。由表1可见，TiO:的比表面 积最大，LaVO;的比表面积最小，而La-VO/TiO2催化剂的比表面积介于二者之间，并且随负 载量的增加比表面积先减小，而后基本不变。负载型催化剂比表面积的类似变化规律在很多文 献当中提到6[1[71。文献认为比表面积的减小可能是因为载体孔隙的堵塞所致[61。由催化剂的XRD 图 图〔略)可以看出，当La-V-0的负载量从5%增加到15%时，图中并未出现LaVO;晶体的衍 射峰而只有TiO:的特征峰，说明在所用的负载量范围内，活性组分在载体表面以分散的形式存 在，未形成LaVO;晶体。 表名 催化剂的比表面积 催化剂’ Ti02 5La-V-OlfiO= 7.5La-VO/TiO2 10La-VO/TiO2 12.5La-VOITiO; 15 LaVO, La-V-OffiO 比表而积 77.6 63.3 .La-V-O!TiO=前的数字代表以LaVO,量计算的活性组分负载的质t百分比 2.2 催化剂的催化性能 2.2.1TiO,,LaVO;及1OLa-VO/TiO2催化剂的性能 从图I可以看出，在一定的转化率下 IOLa-V-O/TiO:催化剂上丙烯选择性最高，其次是 LaV0.TiO:选择性最小。当丙烷转化率为10%时IOLa-VO/TiO:催化剂上丙烯选择性为63%, LaVO;上为50%,Ti02上丙烯选择性为30%。将活性组分负载到载体上以后，活性增加，这可 能是因为!OLa-VO/TiO,的比表面积(59.0m2,9-1)比LaVO;的比表面积((Ii.lm-岁)大， 使活性组分以高分散的状态存在，另外活性组分和T102相互作用，可能形成了有利于丙烷转化 的活性氧物种及活性中心。 2.2.2 活性组分的负载量对催化性能的影响 从图2可见，La-V-0的负载量为10%时，丙烷的转化率和丙烯的选择性都达到了最大值。 这可能是负载量小于10%时，活性组分没有完全覆盖载体TiO:表面，文献认为TiO:裸露的部 墓金项目国家教育部科学技术研究重点项目(NO.204027). *通讯