Ni2 PTiO2-SiO2催化剂的制备、表征及其加氢脱氮反应性能评价.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 9月 催化剂 PETROLEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 45卷 第 9期 Ni2P／TiO2一SiO2催化剂的制备、表征及其 加氢脱氮反应性能评价 鄢景森 ，王海彦 ，齐振东 ，李晓惠。 (1．中国石油大学 (华东)，山东 青 岛266555；2．辽宁石油化工大学；3．辽宁科技学院) 摘 要：采用溶胶一凝胶法制备了不同Ti／Si比的TiOz—SiO。复合载体，其负载的磷化镍催化剂采用等体积 浸渍法和 Hz原位还原法制备，以喹啉为模型化合物，考察了活性组分负载量、Ni／P比、Ti／Si比对催化剂加氢脱 氮性能的影响。采用 Nz吸附、XRD、TPR、NH。-TPD和FT—IR等技术对载体和催化剂进行了表征。结果表明： 溶胶一凝胶法制成的复合载体具有较大的比表面积，其负载的磷化镍催化剂具有较好的可还原性，Ni／P摩尔比 小于 1．0时，还原后所形成的物相为 NizP；当Ti／Si摩尔 比为 1／z、Ni／P摩尔 比为 1．0、Ni-P负载量 (w)为 25 时，NizP／TiOz—SiO 催化剂具有最佳的加氢脱氮效果 。 关键词：复合载体 二氧化钛 二氧化硅 磷化镍 加氢脱氮 加氢脱硫 (HDS)和加氢脱氮 (HDN)是加氢精 性 。LiXiang等口o]的研究结果表明，在非负载磷 制中的重要过程，其 中，杂环含氮化合物 中氮 的脱 化镍表面引入 的适量 TiO 对磷化物催化剂有显 除比含硫化合物 中硫 的脱 除 困难得多，而且对 著的助催化作用 。所 以，从理论上讲如果将 TiO HDS反应有严重的抑制作用。随着原油劣质化、 与SiO 复合，不仅能克服 TiO 热稳定性和机械 重质化以及各国对车用燃料油 中硫含量要求 的 日 强度差的缺点，还可以有 目的地调变 SiO 载体 的 益严格，传统的加氢精制技术面临新的挑战口]。 表面性质 ，或磷化镍 的电子特性 ，使之适用于磷化 一 般认为 ，采用新型高活性 HDS和 HDN催化剂 物催化剂的加氢反应体系。 目前，该方面的研究 是解决这一矛盾的最佳途径 。继碳化物、氮化物 还少见报道 。本课题 以钛酸四正丁酯和正硅酸四 之后，过渡金属磷化物催化剂，尤其是磷化镍催化 乙酯为原料 ，通过溶胶凝胶法制备不同Ti／Si比的 剂所表现出的稳定性和优异的HDS和 HDN活性 TiO。一SiO 复合载体 ，并通过喹啉的加氢脱氮反应 日益受到人们的关注_2_3I。 考察活性组分负载量 、Ni／P 比、Ti／Si比对 NiP／ 与工业上传统的硫化物加氢精制催化剂常采 TiO。-SiO 催化剂加氢脱氮性能的影响，以期为该 用 Y—AlO。载 体不 同，磷 化镍 催 化剂 常 采 用 类复合氧化物的应用及性能改进提供参考。 SiO2[，MCM一41[，C[，SBA一15c作为载体 ，上 1 实 验 述载体与磷或镍作用力较弱、比表面积较大，有利 于 NizP活性组分的生成和有效分散。TiO 作为 1．1 材料和试剂 一 种新型催化材料 ，具有 良好 的抗 中毒能力、同时 具有B酸和 L酸等优点，但 TiO 比表面积和孔体 正硅酸乙酯 、钛酸四正丁酯、十六烷基三 甲基 积较小 ，机械强度和热稳定性较差 ，限制了其在高 溴化铵 (CTAB)、无水乙醇、硝酸 、冰醋酸 、硝酸镍 、 温、高压或大分子反应中的应用_8]。周亚松 和张 磷酸二氢铵 ，分析纯，均购 自国药集 团化学试剂有 绍金[9等采用溶胶一凝