碘化氢分解用负载型铂催化剂的制备和表征.pdfVIP

碘化氢分解用负载型铂催化剂的制备与表征 王来军*，王志超，张平，陈崧哲，曲永水，陈靖，徐景明 （清华大学核能与新能源技术研究院201 室， 北京 102201 ） 关键词：碘化氢分解，铂催化剂，碘硫循环 中图分类号：O643, 文献标识码： A 氢能被认为是最理想的二次能源，积极开发氢能已成为许多国家的能源战略。然而传统的制氢 方法存在CO 排放、效率低等缺点，因此研究清洁、高效、可持续的制氢方法越来越成为人们关注 2 的焦点。热化学循环分解水的研究始于上世纪60 年代末,如今文献上已报道了上百种循环[1] ，而碘 硫(IS)循环制氢被认为是最有前景的循环之一，IS 循环由美国GA公司上世纪70 年代发明,美国、日 [2] 本、法国、韩国等国都将IS 循环作为未来核能制氢的首选流程进行研究 。该过程由Bunsen反应、 硫酸分解和碘化氢解反应组成。其中碘化氢分解是IS循环中的产氢步，研究和开发碘化氢分解催化 剂具有重要的意义。本文选择氧化铝、活性碳和3A分子筛为载体，采用浸渍方法制备了负载型铂催 化剂，研究了其碘化氢分解催化性能。 1 实验部分 将γ-Al O (天津化工研究院)和3A 分子筛(天津华北地区特种化学试剂开发中心) 粉末放入马弗 2 3 炉中 450 ℃焙烧2h ，活性碳AC （汕头市西陇化工厂）放入烘箱中120℃烘4h 。然后采用传统的等体 积浸渍法制备催化剂，浸渍液为氯铂酸溶液，所得催化剂分别记为 Pt/AC 、Pt/ γ-AlO 和 Pt/3A，铂 2 3 的理论负载量为 5%，催化剂粒度40-60 目。碘化氢分解催化性能评价在自组装固定床反应装置上进 行，石英反应器内径 14mm，反应原料（分析纯氢碘酸，国药集团化学试剂公司）流量为 1.0-5.0ml/min， 催化剂用量 0.2g，反应温度 350-550℃，利用氢氧化钠标准溶液滴定反应前后氢碘酸中 H+浓度来计 算反应的转化率。通过 BET 、XRD 和 TEM 等分析技术催化剂的比表面积、结构和形貌进行了表征。 2 结果与讨论 表 1 给出了在氢碘酸流速 2.0ml/min 、反应温度 500℃条件下，三种催化剂的活性。从中看出， 三种催化剂活性高低顺序为 Pt/AC Pt/ γ-AlO Pt/3A ，其中Pt/AC 上 HI 的转化率达20.3% ，接近 2 3 该温度下的热力学平衡转化率（约 22% ）。虽然三种催化剂的铂负载量相同，但三种载体的性质以 及铂在载体表面的分散度有很大的差异，BET 、XRD 和 TEM 结果证实了这一点。三种载体中活性 2 2 碳的比表面积最大为 1298.7m /g ，而 3A 分子筛的比表面积最小仅为 19.9m /g 。温度及氢碘酸流量对 Pt/AC 催化剂活性影响实验表明，固定氢碘酸流量为 4.0ml/min ，当反应温度从 350℃升到 550℃时， 氢碘酸的转化率由 16.8%升为 21.4% ；500℃时，当氢碘酸流量从 1.0ml/min 变为 5.0ml/min 时，碘化 氢的转化率由 23.2% 降为 15.3%。放大实验表明，当催化剂用量为 1.0g，反应温度 500℃，氢碘酸流 速 16ml/min 时，气体产生量高于 10L/h，上述结果说明 Pt/AC 催化剂可用于我们要建立的产氢量为 10.0L/h 的IS 循环闭合台架实验。 表 1 不同催化剂的碘化氢分解催化活性 催化剂 Pt/ γ-AlO Pt/AC Pt/3A