CaO-Li2O-B2O3作为助熔剂生长La2CaB10O19单晶地研究.pdfVIP

·650‘ 中国科协第二届优秀博士生学术年会论文集 CaO—Li2 0一B203作为助熔剂生长 La2 CaBlo019单晶的研究 景芳丽 (中国科学院理化技术研究所北京人工晶体研究发展中心 中国科学院研究生院) 1 引言 近年来，硼酸盐晶体在非线性光学领域以及激光领域获得了非常重要的应用¨]。由于硼酸盐晶体具 有较大非线性光学效应、高的抗光损伤阈值、稳定的物化性能，因此，探索新的硼酸盐非线性光学晶体的工 作仍然在广泛开展。L屯CaB。。O。，(简称LCB)晶体是一种新的硼酸盐非线性光学晶体，其有效倍频系数为 1．05 pm／V，并且物化性能稳定，硬度适中(6．5Mohs)，不潮解，I型相位匹配LCB晶体的通光长度为3mm 时，转换效率可以达到25％，同时掺有稀土激活离子的LCB晶体可以作为激光非线性光学复合功能器件， 具有广泛的应用前景旧JJ。 在过去的研究中，使用CaB。O，作助熔剂，配比范围为LCB：CaB。O，=1：1(摩尔比)，可以生长出尺寸为 厘米级的LCB单晶卜o。但是，以CaB。O，作为助熔剂生长晶体，高温溶液粘度较大，不利于物质传输，并且 生长温度高，挥发严重，容易导致高温溶液偏离化学配比，同时，高的生长温度对晶体生长设备要求苛刻， 给实验操作带来很大不便。因此，虽然有时可以生长出LCB晶体，但是实验重复性很差，生长出的晶体通 常含有较多包裹体，部分透明，要得到大尺寸，高光学质量的晶体，还需要寻找其他的助熔剂体系生长 晶体。 本文报道了一种新的助熔剂体系：CaO—Li：O—B：O，，采用该助熔剂生长LCB单晶，可以稳定得到尺 寸为厘米级，几乎全部透明、高光学质量的LCB单晶，并且对予晶体生长过程进行了相关的研究。使用新 的助熔剂体系生长LCB晶体以及掺有稀土激活离子的LCB晶体，对于LCB晶体以及掺稀土激活离子的 LCB晶体的非线性光学和激光发射等物化性能的研究，以及该晶体的产业化具有重要意义。 2合适的助熔剂 LCB晶体为非同成分熔融，要生长更高质量的晶体，关键的一步就是要找到合适的助熔剂。探索助熔 剂的方法为：首先合成LCB多晶粉末，将分析纯的La203、CaCO，、H3BO，按LCB的化学计量比称量，研磨混 合均匀后倒入刚玉坩锅中于400C预烧，然后将产物转入小碟中于950C烧结24小时以上，得到LCB多晶 粉末，其反应方程式为 t La203+CaC03+IOH3803=La2CaBloOl9+C02t+15H20 将以上方法合成的LCB多晶粉末同所选用的助熔荆按照不同比例混合，于铂坩锅中加热熔化，观察助 熔剂的溶解性能，然后以5—30。C／h的速率降温，使高温溶液缓慢结晶，采用x射线粉末衍射法分析结晶 产物，根据结晶产物不同进行取舍，或选用其他助熔剂，或调整原料配比，直到缓慢降温的过程中，LCB晶 体首先从高温溶液中析出，说明该物质可以作为生长LCB晶体的助熔剂。至于是否比原来的助熔剂更加 合适，则要根据生长出LCB单晶的质量以及具体的生长情况来决定。 通过尝试各种卤化物、氧化物、钼酸盐、钨酸盐、硼酸盐、硼磷酸盐、氟硼酸盐等化合物，最终发现LCB 多晶粉末同CaO—Li：0一B：0，体系混合，熔融后缓慢降温，形成大量菱形结晶，取少量以x射线粉末衍射 法分析，证明该菱形晶体为LCB(衍射图样见图1)。其测试条件为：D8 线衍射仪，cu靶，Ka辐射，石墨单色器，工作电压为40kv，工作电流为40mA，衍射狭缝为1．0ram，接收狭 缝为1．0mm，扫描步宽为0．020，20范围为5。一700。 材料科技 ·65l· 一∞d。一h苫∞尊3d{ 图1从CaO—Li：O—B：O。体系中结晶出的LCB粉末衍射图样 3 晶体生长 CaO和B：O，以外，过量的CaO、Li：O、B：O。构成助熔剂体系。按照上述配比范围称量一定量的化合物，研 磨，混合均匀后倒入刚玉坩锅中，于马弗炉中缓慢升温至