γ-Al2O3催化尿素法合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应研究.pdfVIP

第 32卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2015年 3月 SPECIALITY PETRoCHEMICALS 49 — Al2o3催化尿素法合成 二苯 甲烷二氨基 甲酸 甲酯反应研究 王 盟 ，安华 良，张洪起 ，赵新强 ，王延 吉 (河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) 摘要 ：首次尝试以二苯 甲烷二胺 (MDA)、尿素和 甲醇为原料直接合成二苯 甲烷二氨基 甲酸 甲酯 (MDC)，分别 考察 了催化剂种类和反应条件对 MDC合成反应 的影响。结果表明：经 400℃焙烧 2h的7-A1。0。对该反应 具有较高的催化活性 。适宜反应条件为 ：反应温度 180℃，反应时间6h，反应初压 1．2MPa，，z(MDA)： (尿 素)： (甲醇)： (7-A1O。)一1：3：50：0．1。在此条件下，MDA 的转化率为 81．7％，MDC的收率和选择 性分别为 26．3 和 32．2％。采用液相色谱一质谱联用技术对 MDC合成反应 的反应路径进行 了分析 ，认为促 进 中间产物 4～氨基一4～氨基 甲酸 甲酯二苯 甲烷(MMC)向MDC转化是提高MDC选择性的关键 。 关键词 ：尿素 二苯 甲烷二胺 甲醇 二苯 甲烷二氨基 甲酸 甲酯 氧化铝 中图分类号 ：TQ245．2 4 文献标识码 ：A 二苯 甲烷二异氰酸酯 (MDI)是生产聚氨酯的 2)由二苯 甲烷二胺 (MDA)的合成和 MDA 甲氧 基本原料之一 ，工业生产采用光气法 ，但存在原料 羰基化反应两步组成 ，MDA 甲氧羰基化反应的 剧毒 、产物残余氯难 以除去 、副产物盐酸腐蚀设 收稿 日期 ：2014—07—26；修改稿收到 日期 ：2O14—12—23。 备、污染环境等缺点。二苯 甲烷二氨基 甲酸 甲酯 作者 简介 ：王 盟 (1988一)，硕 士研 究生 ，主要研 究方 向为 绿 (MDC)是非光气法合成 MDI的重要 中间体 ，因 色催化反应过程与工艺。E—mail163．corn。 此 MDC的清洁高效合成研究具有重要意义 。目 基金项 目：国家 自然科 学基金 重点项 目、天津 市 自然科学基金(12JCYBJC12800)和河北省应用基础研 究计划重 前 ，MDC的合成路线主要有两条 口]：1)由苯氨基 最基础研究 )项 目资助 。 甲酸甲酯 (MPC)的合成和 MPC缩合两步组成 ； *通信联 系人 ，E—mail：zhaoxq@hebut．edu．cn。 PoLYMERIZATIoN EFFICIENCY oF PoLYACRYLAM IDE INITIATED BY BISULFITE ZhaoQingmei，ZhaoLin ，TangQi，MaChao。 (1．CollegeofChemistryandEnvironmentalEngineering，YangtzeUniversity， Jingzhou434023，Hubei，China；2．CollegeofPetroleum Engineering， YangtzerUniversity，Jingzhou434023，Hubei，China) Abstract：Sodium bisulfate and pot