萜烯化合物大气臭氧化产生二次有机气溶胶的机理的研究.pdfVIP

第17届中国大气环境科学与技术大会 中国·上海2010 萜烯化合物大气臭氧化产生二次有机气溶胶的机理研究 马嫣，陈敏东 (南京信息工程大学环境科学与工程学院 南京210044) 气溶胶已成为当今许多国家和地区首 以GC／MS定性定量分析。通过系统、有针 要的大气污染物，对环境、气候和人类健康 对性的研究不同反应条件(R02与H02浓度 有着重要的影响。因此，近年来对气溶胶的 比、相对湿度、N02浓度、反应物浓度、反 研究始终是大气环境研究领域的一个热点。 应时间等)下SOA产物的形成，可深入探 讨各SOA组分的微观形成机理。 由挥发性有机物(VOCs)大气氧化形成的二 次有机气溶胶(SOA)是大气气溶胶的关键组 对于各萜烯，研究鉴别了相似系列的有 分；然而，由于其组成复杂、来源多样，目 机酸(包括多种二元酸、酮酸，醛酸，醇酸 前的了解最为缺乏￡¨。为了充分认识SOA 等)和二羰基化合物为主要的SOA产物【2翔， 的环境气候等效应以及有效预测和控制大 并分析探讨了产物与母体结构之间的关系。 气中SOA的生成，需要我们对其来源和产 对于具有环内双键的萜烯，其臭氧氧化 生的微观机理有进一步的了解并在此基础 产生两个Cfiegee中间体(CI)，CIl和C12， 上建立能反映SOA形成过程的详细模型。 如图l所示(以0【．蒎烯为例)。这两个CI的 近期研究表明，萜烯类的生物源VOCs气相分离无法实现，因此难以确定哪个产物 是区域乃至全球最重要的SOA来源，甚至 来自哪个CI。研究中首次采用了一个合成及 在深受人类活动影响的地区也不容忽视。萜 研究烯醛和烯酮的新方法。将烯醛和烯酮与 烯化合物释放量大、活性高，可与对流层中 臭氧反应，可分别产生双取代的C12和单取 代的CII(如图2所示)，通过比较萜烯与相 OH，N03和03等大气氧化剂反应生成低挥 发性产物从而形成SOA，其中臭氧化反应占 应烯醛、烯酮的臭氧化产物组成，可深入了 最主要的地位。尽管萜烯大气臭氧化产生 解萜烯臭氧化反应的初始阶段。 SOA的反应已引起广泛关注，然而由于这些 反应的复杂性，目前对其反应机理，尤其是 生成低挥发性SOA产物的机理还十分缺乏 心 够磁秽嗽 ／弋 了解，已有文献报道多基于猜测，具有极大 如柘 的不确定性。本研究的目的即详细、深入的 探讨萜烯臭氧化反应体系中可凝性SOA产 物的微观形成机理。多官能有机酸是SOA 的重要组分，并被认为是气粒转化的关键物 种，因此这类产物的形成是本研究的重点。 今卫如’烯酮 on 研究中采用烟雾箱实验，模拟了重要的 萜烯化合物(a．蒎烯、p．蒎烯、3．蒈烯、异 够 松油烯)的大气臭氧化反应。臭氧浓度采用 紫外分光光度计测量，气相反应物以 图2．烯醛、烯酮臭氧化反应部分机理图 通过对不同实验条件下产物形成的定 GC／FID在线测量。颗粒相产物以PTFE膜 滤纸采样，对有机酸成分进行甲基化衍生后 量化研究，可将SOA产物分为两类：一类 第17届中国大气环境科学与技术大会 中国·上海2010 参考文献 主要源自于稳定化的Crieg∞中间体与水分 子的反应，另一类则来自Criegee中间体的