交联壳聚糖%2f聚乙烯醇共混微球的制备与吸附性能研究.pdfVIP

中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 交联壳聚糖／聚乙烯醇共混微球的制备及吸附陛能研究 肖玲贲伟伟翁磊 武汉大学资源与环境科学学院。武汉430072 1引 言 壳聚糖(cS)是氨基葡萄糖以fl(1-4)糖苷键连结的一种天然多糖，分子中含有大量游 离的氨基和羟基，对过渡金属离子有稳定的配位作用，在金属离子的富集与分离方面得到 应用【1l。但是壳聚糖成本较高，限制了其作为金属离子吸附剂在实际中的应用。为了降低 成本，将壳聚糖与纤维素、沙、玻璃球等材料复合制各得到复合吸附剂的研究受人瞩目12卅。 聚乙烯醇(PVA)是聚醋酸乙烯酯的水解产物，是一种热水可溶的人工合成的柔性长链高 分子化合物，分子中含有大量的羟基，无毒，具有优良的生物相容性和生物可降解性，且 价格低廉。壳聚糖与PVA共混制备膜及纤维可以提高其力学性能，改变其化学性能，在生 物医药及膜分离方面的应用已有许多研究报道”’6J。近期研究表明，用喷雾．凝固法制各的 壳聚糖／PVA共混微球对金属离子也有较高的吸附能力‘”。 为使其表面积较大及在柱中填充性良好。吸附材料常被制各成球状。反相悬浮法是制 备球状高分子材料的简便方法。壳聚糖易溶丁酸性溶液，在pH较低时会因分子中的一NH2 形成—NH3+而溶于水造成吸附剂的流失，不利于其再生利用。改善壳聚糖酸溶性的方法通 常是将其交联口”l。本实验将壳聚糖与PVA按不同比例共混，用甲醛及环氧氯丙烷做交联 剂，采用反相悬浮法制各交联壳聚糖／PVA共混微球，考察微球对Cu”的吸附性能。 2结果与讨论 2+1微球的制备和形貌 用甲苯作为与水不溶的溶剂，用反相悬浮法制各壳聚糖微球，可得到形状规则的共混 上时，不能得到形状规则的微球。 氨基是壳聚糖吸附金属离子的主要功能基团，为使壳聚糖交联后尽可能保留氨基，本 文以甲醛为预交联剂，使之与壳聚糖上氨基反应生成西佛碱，再加入环氧氯丙烷与羟基发 生交联反应，产物经稀酸脱西佛碱后生成保留氨基的壳聚糖微球及交联壳聚糖／PVA共混 微球。用环氧氯丙烷进一步交联时，保持体系pH为lO左右，当环氧氯丙烷浓度大于 0．03moI／L时，微球经稀酸脱西佛碱后，可不溶于酸。 制各得到的不同比例的交联壳聚糖／PVA共混微球以及壳聚糖微球均呈球形，微球均 为多孔结构，但共混微球的孔径比壳聚糖微球大。 【82】 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 2．2微球的溶胀性能 降低。共混比例不同，微球的溶胀度及受体系pH的影响不同。m，y^：ma为1．5：5．0的交联 壳聚糖删A共混微球的溶胀度受体系pH的影响与壳聚糖微球相似，但微球的溶胀度比壳 响明显比壳聚糖微球要小。 2．3微球的吸附性能 定不同共混比例的交联壳聚糖／laVA共混微球对Cu2+的饱和吸附量。结果见表1。‘ !垫!!!里!垒!!!里!竺兰翌型堡!!!坐竺翌!竺!墅兰!： 她! 坚! 坠 些 丛! 坚! 竺! PvA：chitosan0．0：5．0 1．0：50 1．5：5．0 2．0：5．0 2．5：50 3．0：5．0 5．0：4．0 望l巴鳇2 11：! !堕：! !!!：! !塑：! 翌：! !!!：! 丝：! 从表l可以看出，交联壳聚糖／PVA共混微球对cu“离子的吸附效果都优于壳聚糖微 和114．2 mg／g，比壳聚糖微球分别提高了39％和33％。 吸附体系的pH对金属离子的吸附随着pH的增高而增大。pH小时，吸附量较低。交 pH从3增加到5．5，共混微球M6及壳聚糖微球Ml的吸附量分别增加了50％和82％。 的吸附达到平衡则需要24h。用湿态微球进行吸附动力学研究，壳聚糖微球及交联壳聚糖 ／PVA共混微球均在6h达到了吸附平衡。饱和吸附量的结果表明，用干球和湿态微球进行 吸附，达到吸附平衡时饱和吸附量是相同的。这说明PVA的加入影响了交联壳聚,糖／PVA 共混微球的吸水溶胀速率，从而延缓了干球达到吸附平衡的进程。 l