钼硅氧化物的制备与其催化环氧化性能的研究.pdfVIP

工业催化 INI)I，STRlALCATALYSIS 钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究 刘新岭，刘晓晖，郭杨龙，张志刚，卢冠忠 (华东理工大学工业催化研究所，上海200237) 丙烷(Po)反应中的催化性能。考察了水解剂pH值、水解时间对催化剂性能的影响，并用比表面 剂催化性能有明显差异。以pH值8．5的氨水为水解剂，水解25 有较好的丙烯环氧化催化性能。 关键词：环氧丙烷；丙烯；M003／Si02；催化剂；过氧化氢异丙苯 环氧丙烷(Po)是石油化工的重要中间体之一， 在丙烯衍生物中，环氧丙烷是目前仅次于聚丙烯和 550℃空气中焙烧5h，制得钼硅混合氧化物催 丙烯腈的第三大衍生物。随着聚氨酯、不饱和聚酯 化剂。 树脂及非离子表面活性剂等的发展，特别是精细化 1．2催化剂性能评价 工产品的不断开发应用，全世界环氧丙烷的需求量 取一定量的过氧化氢异丙苯(CHP，上海高桥化 增长很快。而在未来数年内，亚洲地区的需求增长 工厂，工业级，含量30％)、催化剂和溶剂加入到0．3 点主要集中在中国市场。工业上主要采用氯醇法和 L不锈钢反应釜内，向釜中通入丙烯气体，待压力达 共氧化法生产环氧丙烷，但氯醇法生产过程中产生 到预定值后将反应釜放人油浴中加热搅拌，使反应 大量含盐废水和有机氯化物，设备腐蚀和排污严重； 在一定温度下进行。反应完成后，冰水浴冷却。 共氧化法则产生大量的联产品，受市场因素制约严 用碘量法测定(御的浓度，得到(：HP的转化 Clarus 重Hj。采用生产苯酚和丙酮的原料过氧化氢异丙 500 率；反应产物采用内标法在PerkinElmer 苯(CHP)为氧化剂，环氧化丙烯制环氧丙烷，是一种气相色谱仪分析，色谱柱为PEG．20M毛细管柱， x 2|。 30mx0．32mm 生产PO简单而有效的方i去L 0．33肚m。甲苯作内标物，环氧 本文对以过氧化氢异丙苯为氧化剂，环氧化丙 丙烷和丙酮的相对质量校正因子分别为2．172、 烯制环氧丙烷反应的钼硅催化剂的制备及其催化环 2．125。 氧化性能进行了研究。 1．3催化剂表征 1．3．1XRD l实验部分 催化剂的物相表征在Rigaku 1．1催化剂的制备 X射线衍射仪上进行，吼Ka辐射，管电压40kV，管 sol—gel法：取一定量的正硅酸乙酯(TEOS)和无 电流40mA，样品经磨细、压片后进行测试。 水乙醇于三口烧瓶中，加人不同pH值的碱(NH3· 1．3．2BET H70)溶液在80℃恒温搅拌水解一定时间后，滴加 人一定量的(NH4)MOT024·4H20水溶液，剧烈搅拌 (北京分析仪器厂)上进行，在液氮温度下用N2吸 h后取出，室温下老化。所得