常压下电化学活化二氧化碳合成碳酸二甲酯.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 常压下电化学活化二氧化碳合成碳酸二甲酯 罗仪文，张丽，柳英姿，虞新迪，陆嘉星 (上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室。华东师范大学化学系，上海200062) 关键词CO：，电合成，碳酸二甲酯 碳酸二甲酯是一种用途广泛的有机原料，在化学及制药工业等领域有广泛的应用。近年来，从环境 保护的角度出发，光气法制碳酸二甲酯的方法正被其他环境友好且经济的方法取代。有机电化学合成作 为一种新兴的方法也被用于合成碳酸二甲酯，其研究始于20世纪70年代末，90年代出现快速发展趋势 Antonietta n刮。相关报道中，问接电氧化甲醇与CO反应昭刮居多，且在高温高压下进行，电流效率低。Maria 料反应电合成碳酸二甲酯，但反应体系复杂。我们研究了常温常压下，在一室型电解池中，COz在铜电极 上的电化学活化及其与甲醇反应制各碳酸二甲酯的反应，并考察了溶剂，支持盐对反应的影响，具有一 定的创新意义。反应方程式如下：一 CH30H+latmC02 E--2．3V(vsA91 ／oVo＼ MeCN-0．1 rt n MTEABF4 O -I-CH3I．。 1实验部分 1．1仪器与试剂 HP 的方法合成。MeCN，DMF均为分析纯试剂，经干燥重蒸后，分子筛保存。无水甲醇，四乙基溴化铵， 碘甲烷，C02(99．99％)，无水MgS04均为分析纯试剂。 1．2实验过程 ， 循环伏安在CHl650A电化学工作站控制下进行。 竺 一室型玻璃电解池中，Cu电极(工作电极)、螺旋铂丝 曩O 电极(辅助电极)和银电极(参比电极)构成三电极体系， ： 3．5 运用循环伏安法进行电化学行为研究。恒电位电解由 差：： ’Z0 CHl650A电化学工作站控制电位一2．3V(vs．Ag)下进行， 冀 恒电流电解由直流稳压电源供应器控制电流30mh下进 05 行。反应开始前，将lOmL有机溶剂，0．1mol／LTEABF4篡 一05 ．D -15 -20 -25 ．30 与10mmol反应物置于电解池中，常压通入C02，30min EN(vsAg) 后开始反应。反应温度为室温．反应进行至底物的1．5F 1CVsatCu C02inMcCN 结束，然后加入底物5倍物质的量的碘甲烷搅拌过夜。 Fig electrode(r=1．38mm)of C02,(b)MeCN -TEABFI：(a)MeCN-TEABF·without 反应混合物经萃取。’分离，干燥后在HP6890／5973N色 -TEABF4saturatedwith 质联用仪上进行定性分析，用内标法在GC色谱仪上进