J105型甲烷化催化剂失活原因的探讨.pdfVIP

工业催化 2006年第14卷增刊 INDUSIRL气LCATALYSIS 245 J105型甲烷化催化剂失活原因的探讨 李思文 (中国石油宁夏石化分公司，宁夏银川750026) 摘要：分析了J105型甲烷化催化剂两次失活原因，一是镍晶粒增长过快；二是Siq等杂质的带 入堵塞催化剂微孔和覆盖催化剂的活性中心。相应提出了延长催化剂使用寿命的改进措施。 关键词：甲烷化反应；甲烷化催化剂；活性；失活原因；使用寿命 在制氢或制氨过程中，甲烷化是气体净化的最 化催化剂热点温度开始下移，到2003年1月又出现 后一道工序。合成氨生产中。气体中少量的碳氧化 出1：3CO+CQ含量严重超标，被迫再次更换(以下 物(一般为CO+coz不大于0．7％)在甲烷化催化称为第二次更换)。两次使用寿命分别为3年半和 剂存在的条件下与氢反应，转化成易除去的水和惰 8个月，比预期的6～8年甚至10年的理想寿命大 性气体甲烷，以保护下游的氨合成催化剂或加氢催 大缩短，给产品成本和装置停车带来了损失。因此， 化剂不会引起中毒。甲烷化过程是一种既方便又经 弄清催化剂失活真正原因，采取有针对性的改进措 济的气体净化方法，在现代化的合成氨厂和制氢装 施来延长甲烷化催化剂的使用寿命具有现实意义。 置的设计中广泛采用这一工艺，国内以天然气或轻 本文通过分析失活现象，对使用前、后催化剂样 油为原料的21套大型制氨装置全部采用甲烷化工 品的物化指标进行检测，对比使用前、后有代表性的 艺。以天然气或轻油为原料，采用变换制氢、甲烷化 各项指标的变化，探讨造成催化剂失活的原因，进而 脱毒净化的氨厂，甲烷化催化剂装量一般都超过反 提出改进措施。 应动力学需要的2-3倍…。 1甲烷化催化剂活性判断 宁夏石化公司二化肥合成氨装置是从加拿大引 进的二手设备，属于Kellogg流程，以天然气为原 在人口温度和组分等工艺指标都正常的条件 料。该装置的甲烷化炉106．D催化剂装填有效直径 742 体积分数达6．3×10-6以上，虽然采取提温降低负 忆896rnrn，装填高度2mm。1998年9月建 成，首次投产选用南京化学工业有限公司催化剂厂 荷等措施，出口CO+C02含量仍然上升较快，至2 生产的J105型甲烷化催化剂，催化剂装填量月25日已超过20×10一，催化剂活性已严重衰退。 18．06 表1为第一次更换的催化剂在更换前的部分运行数 m3，20t。甲烷化炉进气设计组成为： H273．83％、N224．87％、CH40．33％、000．57％、据。从表1可见，甲烷化炉出口CO含量比∞2高， 动力学反应机理认为C02比CO更难甲烷化，当反 At0．31％、c020．09％，人口温度316℃，其中C02 和CO经甲烷化反应后，出口设计温度320℃，出口应器入口气中CO和C02都存在时，CO甲烷化与 CQ浓度无关，而C02甲烷化在CO浓度降到 气中CO+c02的体积分数应小于10×10一。1999 200×10-6～300X 年9月开车，使用至2002年初出现异常，2002年3 10-6前一直受到抑制，认为c02 月3日采取负荷降至75％和热点温度提至345℃ 等措施，出口CO+c02体积分数仍达23X10一，超 H20)，然后再发生甲烷反应，CO的存在不利于变换 出正常指标，为了不影响生产，更换了这一炉催化剂 逆反应的进行，而对C02的甲烷化起抑制作用[2】