DNA修饰聚邻氨基酚%2fNi2%2b电极对多巴胺的电化学检测.pdfVIP

第九届全国电分新化学学术会议论文摘要集 C电化学生物传略器与生物分析化学 7DNA修饰聚邻氨基酚，Ni2+电极对多巴胺的电化学检测 C69 杨涛焦奎‘赵常志曲文营张永春 (青岛科技大学化学与分子工程学院，青岛266042) 近年来将DNA(或者RNA)固定于聚合物薄膜中构建DNA生物传感器的研 究呈现上升趋势。DNA固定到电极表面的最常用的方法是共价键合法，自组装法 和吸附法，而利用聚合物修饰电极可以综合利用这几种方法将DNA固定于聚合物 膜内及表面，如Gamier等先将吡咯衍生物在电极表面聚合形成高电活性的聚合薄 膜后，再通过氨基将ssDNA固定在膜表面【Ij。林祥钦以DNA为电荷补偿离子， 在碳纤维电极上电化学聚合得到了导电聚合物聚氨基苯磺酸与DNA的复合物，该 生物复合物修饰碳纤维电极可以成功的在大量抗坏血酸存在下选择性检测尿酸 [21。在导电聚合物中，聚苯胺是研究较为深入的一种，而苯胺的衍生物也是人们 比较感兴趣的研究对象。邻氨基酚(OAP)便是该类衍生物之一，而且邻氨基酚 比苯胺能够提供更多的再修饰基团。对聚邻氨基酚的制备与再修饰，如嵌入过渡 金属离子(Cu2+、Ni2+)或金属原子，电催化有机小分子，已引起人们极大的兴趣。 本文通过电化学共聚法在碳糊电极上制备了聚邻氨基酚／Ni薄膜，制成 位吸附和自然浸泡两种方法，制备成dsDNA修饰电极，并通过电化学和紫外光谱 7．0的 法进行了表征。应用该电极研究了多巴胺的电催化氧化。多巴胺(DA)在pH 溶液中主要以阳离子状态存在，而抗坏血酸(AA)主要以阴离子状态存在，dsDNA 的磷酸骨架为负电性。由于静电作用，dsDNA对DA产生吸引而对AA排斥，使 修饰电极可对DA实现选择性检测。 分别以各修饰电极为工作电极，用循环伏安法在Co(phen)32+溶液中进行电化 化还原电对的电化学响应又明显增加。这种现象的原因是：Ni／P．OAP／CPE电极表 面带有正电荷，能阻碍Co(phen)32+聚集到电极表面参与电极反应，从而使 后，由于DNA的磷酸骨架上呈现电负性，这会抵消Ni／P．OAP／Pt膜上的一部分正 电荷，从而使电极对溶液中的Co(phen)32+的吸附力增强，造成氧化还原电流的增 大13l，并且随着该电极浸泡于dsDNA溶液中的时间增加，电流增大越明显。把 mL3 dsDNA／Ni／P．OAP／CPE电极放在2 mol／LKCl电解质中，在42℃下，机械搅 拌40min，进行测试溶液的UV吸收曲线，结果出现DNA在260 nnq处的特征吸 收，表明dsDNA已经被成功的修饰到了Ni／P．OAP／CPE电极上。 研究了DA在各修饰电极上电化学行为。相同条件下，DA在 性更好，氧化电位更低。 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 C电化学生物传惑器与生物分析化学 在裸CPE上，DA和AA呈现出一个宽的 氧化峰，DA和AA的氧化峰完全重叠在一起 不可分辨。然而在dsDNA／Ni／P．OAP／CPE上， 多巴胺和抗坏血酸完全重叠的氧化峰分成两个 V和0．148 独立而尖锐的氧化峰分别在0．348 V，峰电位差为200mV，如图l所示。如此宽 的峰间距足以对混合液中的多巴胺和抗坏血酸 进行同时测定。与DA+AA在Ni／P．OAP／CPE 电极上的电催化氧化相比，峰电位差变大，增 EN mV。 加了12 图I1．0×10‘4mol／LDA和1．0×10‘2mol／LAA 7．0