正戊醛自缩合合成2-丙基-2-庚烯醛催化剂的研究进展.pdfVIP

第 32卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2015年 3月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 7l 正戊醛 自缩合合成 2一丙基一2一庚烯醛 催化剂的研究进展 赵丽丽 ，安华 良，赵新强 ，王延吉 (河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) 摘要 ：正戊醛 自缩合合成 2一丙基一2一庚烯醛反应是工业生产 2一丙基庚醇的重要步骤之一，针对该反应 中液体碱 催化剂所带来的生产成本高、产物选择性低 、环境污染严重等缺点 ，着重分析 了固体碱催化剂和 固体酸催化剂 的研究状况 ，指 出了提高固体碱催化稳定性 以及固体酸催化活性和选择性是今后 的努力方 向。并对开发具有 高催化性能的酸碱双功能固体催化剂进行 了展望 。 关键词 ：正戊醛 羟醛缩合 2一丙基一2一庚烯醛 固体碱 固体酸 中图分类号 ：TQ224．13 文献标识码 ：A 正戊醛 自缩合合成 2～丙基一2一庚烯醛 (简称 2一 中心类型，可分为碱性催化剂和酸性催化剂 。其 PHEA)反应是工业生产 2一丙基庚醇 的重要步骤 中，正戊醛 自缩合涉及到的碱性催化剂可分为液 之一。2一丙基庚醇 (简称 2一PH)主要用于生产增 体碱催化剂和 固体碱催化剂 ，而酸性催化剂主要 塑剂 ，它可与苯酐、偏苯三酸酐、己二酸等多元酸、 为固体酸催化剂。 酸酐反应合成各种酯类增塑剂 ，其 中以与苯酐反 1 液体碱催化剂 应合成 的邻苯二 甲酸二 (2一丙基庚)酯 (简称 1．1 液体无机碱 DPHP)为主 。此外 ，2一PH 还可与环氧乙烷等反 液 体 无机 碱 主 要 指 的是 NaOH、KOH、 应合成表面活性剂 ，作为合成洗涤剂组分 ；2一PH Ca(OH)、强碱弱酸盐等物质 的水溶液 。目前 ， 与丙烯酸的酯化产物 2一丙基庚基 丙烯酸酯可作 工业上正戊醛 自缩合生产 2一PHEA反应主要采 为生产胶黏剂的原料 [1]。 用液体 NaOH为催化剂 ，如英国Dow／DAVY联 近年来 ，随着辛醇 (即2一乙基一己醇)和异壬醇 合开发的醛的羟醛缩合工艺[4]。该工艺主要由一 型增塑剂产品对大气环境 、水环境和局部生态环 套釜式搅拌反应器 串联一个精馏塔 ，再并联汽提 境 ，以及对人体的危害越来越被重视，其应用也被 塔组成 。精馏塔中提馏段可最大限度地降低羟醛 越来越多 的法律所限制。 目前 ，对具有较高相对 缩合反应 中高沸物 的生成 ，塔顶以非均相共沸物 分子质量 的增塑剂醇 的需求 日益增长 [2]，基于环 的形式采出未反应 的醛和水，醛经分离后返 回到 保、安全和健康考虑 ，使用更高相对分子质量 、低 反应釜 中，水则经汽提塔 回收醛后排放 。由于原 挥发性和更加稳定 的增塑剂是发展方向。由正戊 料中有 2一甲基丁醛和 3一甲基丁醛，可与正戊醛发 醛 自缩合及加氢生产的2-PH是一种新型 C10增 生反应 ，所 以产物含量较低 (2-PHEA 质量分数 塑剂原料醇 ，以其安全和环保 的优势可在某些增 89．35 )。Oxeno公司专利介绍了在管式反应器 塑剂和其他常规应用领域取代辛醇 [3]。与邻苯二 中利用多相反应进行醛类催化羟醛缩合方法 ]。 甲酸二辛脂 (简称 DoP)相比，用 DPHP增塑的聚 在连续管式反应器 内，两相间的传质是影响反应 氯 乙烯制品具有更好的电绝缘性 、低挥发性及低 速率 的决定因素。反应可以在含填料或内部装置 雾化性能 ，可满足安全和环保的要求 。