一种新的制备炭载Pd-P催化剂的方法与其对甲酸阳极氧化的电催化性能.pdfVIP

一种新的制备炭载Pd-P 催化剂的方法及其对甲酸阳极氧化的电催化性能 杨改秀，唐亚文，陆天虹* (江苏省生物功能材料重点实验室，南京师范大学化学与环境科学学院，南京 210097 , Email:tianhonglu@263.net) 与直接甲醇燃料电池相比，直接甲酸燃料电池具有很多的优点，因此今年来直接甲酸燃料电池 受到了广泛关注[1-3] [4] 。研究发现Pd是一种很好的甲酸氧化的催化剂，Capon和Parson等 发现甲酸在Pd 上主要通过直接途径氧化,而在Pt上，甲酸主要通过CO途径氧化，因此，Pd对甲酸氧化的电催化性能 要好于Pt 。为了进一步提高Pd对甲酸催化氧化的性能，人们致力于在Pd 中添加第二组分，迄今为止， 这些所添加的组分大部分都是金属，本文研究了在Pd 中添加非金属元素，P得到的Pd-P催化剂对甲酸 氧化的电催化性能。我们研究组在以前研究了用NaH2 PO2 自分解的方法来制备Pd-P/C催化剂，但制 得的催化剂中P含量很少，在本文中，我们用使催化剂的前驱体直接与P混合的方法来制备P含量较高 的Pd-P/C催化剂中，发现制得的Pd-P/C催化剂对甲酸氧化有很好的电催化性能。 炭载Pd-P/C催化剂的制备过程如下: 将一定量的活性炭、PdCl2 在超声条件下混合，回流加热至 80℃，加入一定量P 的无水乙醇溶液继续回流3 h ，室温下冷却、洗涤、干燥后即可得到Pd-P/C催化 剂。电化学测试用三电极体系的电化学池进行。对电极为铂片，参比电极为银-氯化银电极，催化剂 修饰的玻碳电极为工作电极，电解液为0.5mol/L H SO +HCOOH 溶液，实验在30±2℃下进行。 2 4 EDS测试表明该催化剂中Pd和P 的质量分数分别为18.31%和1.31%，XRD测试表明P确实进入到了Pd 的晶格中，得到的粒子的平均粒径为1.3nm。XPS测试表明Pd-P/C催化剂中的P是以（V ）和（0 ）价2 种价态存在，Pd 的结合能有一定程度的正移，这是由于多电子体系的P对Pd 的3d轨道产生诱导作用， 使Pd 的3d 电子结构发生改变，从而提高其电催化性能。 Pd/C催化剂和Pd-P/C催化剂分别在0.5mol.L-1H SO + 0.5mol.L-1 HCOOH溶液中进行电化学测量结 2 4 果表明，甲酸在Pd/C和Pd-P/C催化剂上的氧化电位分别为0.193V和0.162V ，相应的峰电流密度分别 -2 为9.59和18.42mA.cm 。而且，吸附CO在2种催化剂上的线性扫描伏安测量表明P 的掺杂不仅降低了 CO吸附量，而且使吸附CO 的氧化电位负移了40mV 。这说明P 的掺杂大大增加了催化剂的抗毒化性 能。所以当电位恒定在0.15V 时的计时电流曲线表明，在3000s 时，Pd-P/C催化剂的电流密度约是Pd/C 的7倍，表明Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性要好于Pd/C 。 参考文献： [1] Koji Makino Kazuyoshi Furukawa, Keiichi Okajima, Masao Sudoh, Electr ochim. Acta,2005,51:961 [2] Y.M. Zhu, S. Ha, R.I. Masel, J. Power Sources 2004,130: 8. [3]Y.J. Huang, J.H. Liao, C.P. Liu, T.H. Lu , W. Xing.Nanotechnology 2009,20:15 [4] Capon A; Parsons R.J. Electroanal. Chem. ＆ Interfacial Eletronanal.Chem.,1973, 44:239 A Novel Preparation Method of Pd-P/C Catalyst and its Electrocatalytic Performance