聚丁二酸丁二酯多重熔融行为研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 聚丁二酸丁二酯的多重熔融行为研究 徐永祥徐军周啸郭宝华木谢续明 (清华大学化工系，北京100084) 聚丁二酸丁二酯(PBS是目前备受关注的一类生物可降解材料。研究者已经对其的合成、 物理机械性能和生物降解行为进行了研究。指出聚酯的聚集态结构是影响聚酯性能的主要因 素之一。本文利用DSC研究了聚酯在不同条件下的结晶熔融行为。通过对聚酯多重熔融行为 研究，初步明确了聚酯的聚集态结构及其形成条件。 如Fig．1所示，不同温度等温结晶时，PBS可以出现不同的熔融行为。低温结晶时，主要 包括一个小熔融转变(死)、结晶峰和宽熔融峰：随着结晶温度升高，PBS可以出现五个热转 变：小熔融转变(瓦)、低温熔融峰(死，)、结晶峰(瓦愆)、中温熔融峰(死2)和高温熔融峰 (％)；温度继续升高时，所有的转变峰最终合并成了一个熔融峰。 1．DSCcurvesinthe forPBS atvarious Figure heatingprocess isothermallycrystallized ratewaslOC／min． ‘temperatures．Theheating 多重熔融行为中小熔融转变(Ta)，又称“退火峰”，备受人们关注。本研究表明，该转变 只与热历史有关。无论是等温结晶还是非等温结晶后的等温退火，在大于热处理温度5℃的地 方都会出现该转变(见图3)。此外，通过一系列的退火处理，样品会在升温过程中出现与这 些热处理过程相关的一系列Ta转变。由此推断，Ta转交来自在等温或者退火过程中完善程度 较差的晶体的熔融。 利用高温退火处理的方法研究了其它多重熔融行为的来源。当熔融峰来自原始结晶的晶 体时，只有当退火温度进入该晶体的熔融温度范围内时，该晶体的熔融行为才会发生变化：· 如果熔融峰来自熔融一重结晶的晶体．那么当退火温度没有进入该晶体的熔融温度范围内但 是在重结晶的温度范围时，该熔融峰也会发生变化。据此推断，低温熔融峰(霸J)和中温熔 融峰(％2)来自原始结晶的熔融，而高温熔融峰(乙j)则来自熔融重结晶过程。 高分子材料科学与工程研讨会 2．DSC curvesofPBS 3．DSCtracesofPBSannealedat Figure melting Figure various for min isothermallycrystallized(dashed)or t矛30 after temperatures at85℃． annealingprocess(full)． isothermallycrystallized 参考文献 (1)Blundell，D．J．，Polym，1987，28(13)：2248·2251． (2)Pak,J．，Py旭M．，Wunderlich，B．Macromolecules2003，36(2)：495-499 Sci，Pan (3)Woo，E．M．，Wh，M．C．，JPolym B：PolymPhysics2005，43(13)：1662·1672 behaviorof Multiplemelting succinate) poly(butylene Xu,JunXu,XiaoZhou,Baohua Xie