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载体改性对炭载Pd 金属催化剂电催化性能的影响 丁良鑫，陆天虹，唐亚文* (江苏省生物功能材料重点实验室，南京师范大学化学与环境科学学院，南京 210097 , Email:tangyawen@njnu.edu.cn) 活性炭是一种十分重要且广泛应用的金属催化剂载体。具有较高的比表面积、丰富的孔结构和 易于调变的表面官能团,可使催化剂中的活性组分及助剂得到充分的分散,而且炭表面官能团与活性 组分及助剂的作用,直接影响催化剂的活性及稳定性，因此对活性炭载体的改性研究非常广泛，众多 研究证明通过氧化改性能在活性炭表面引进羧基等含氧基团。本研究组以前的研究发现，经氧化改 性后的活性炭作为贵金属催化剂载体时，分散度确有提高，但金属组分中氧化态含量却明显增加， 一定程度上降低了催化剂的电催化性能，为了能在提高金属分散度的同时有效降低金属氧化物的含 量，本文研究了用氨水进一步处理氧化改性后的活性炭，通过引进含氮基团来提高活性炭的负载性 能。 活性炭处理方法：将Vulcan XC-72 于40 wt.% HNO3 中在80 ℃下处理2h ，洗涤、干燥后将所得 样品于25 wt.%氨水中在60 ℃下处理2h ，再次洗涤、干燥。 催化剂的制备方法：分别取上述活性炭60 mg加6 mL 0.0471 mol·L-1 Pd(NO ) 溶液和10 mLH O ， 3 2 2 将制得的悬浊液超声30 min ，室温搅拌4 h后，用Na CO 调节溶液的pH值到 8 ～9 ，再滴加10 mL 2.0 2 3 mg·mL-1 NaBH4 溶液，超声20 min ，室温搅拌1 h后，过滤、洗涤、60 ℃真空干燥12 h。所制得的Pd/C 催化剂中，Pd 的载量为20 wt.%。 Pd/C催化剂中Pd3d 的XPS测试结果表明，经氨水处理后的活性炭负载制得的Pd/C催化剂中Pd0 的 含量显著增加，从TEM测试结果可知，Pd/C催化剂中Pd粒子的分散度比硝酸处理的不仅未降低反而 有所提高，且具有更小的粒径。在以修饰上催化剂的玻碳电极为工作电极进行线性扫描伏安曲线的 测量结果显示，在H SO 溶液中，经氨水处理后的Pd/C催化剂电极具有更大的氢吸脱附峰面积。甲 2 4 酸在经氨水处理后的Pd/C催化剂电极上氧化峰峰电位比在经硝酸处理后的Pd/C催化剂电极上的负， 电流密度大，尤其是其稳定性提高了近三倍。这都应归于催化剂中Pd粒子高分散度，高的Pd0含量及 载体与金属组分的相互作用。 上述结果表明，氨水处理能优化活性炭表面的含氧官能团，并能有效提高以其为载体制得的贵 金属催化剂中零价金属的含量，从而提高催化剂的电催化活性和稳定性。 参考文献： [1] Mangun C. L., Benak K.R., Economy J., Foster K. L., Carbon, 2001, 39: 1809 [2] Román-Martínez, M. C., Carbon, 1995, 33: 3 [3] Cabiac A, Gérard Delahay G., Carbon, 2007, 45: 3 [4] Bhabendra K. Pradhan, N.K. Sandle, Carbon, 1999, 37: 1323 Effects of Pretreatment of Carbon Supporter on the electrocatalytic Performance of Pd/C Catalyst for Formic Acid Oxidation Liangxin Ding, Lu Tianhong, Tang Yawen* (Jiangsu Key Laboratory of Biofunctional Materials, School of Chemistry and Environmen