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邻苯二甲酸酯在不同来源黑碳上的吸附特征 张菊，夏星辉 北京师范大学环境学院水环境模拟国家重点实验室 黑碳是生物体或化石燃料不完全燃烧面产生的一种含碳的混合物，其结构致密，具有高 度芳香化结构，在沉积物和土壤中大量存在，并且作为一种吸附能力很强的有机碳组分受到 人们的广泛关注，成为当前研究的热点。目前研究主要集中于多环芳烃，多氯联苯等平面结 构的有机物在黑碳上的吸附作用，而有关非平面疏水性有机物在黑碳上的吸附特性和吸附机 理的研究较少。 本文以非平面疏水性有机物邻苯二甲酸酯类物质为研究对象，研究了六种不同来源黑碳 吸附作用的影响，比较了邻苯二甲酸酯在有机碳和黑碳上的吸附特征，计算了黑碳对邻苯二 甲酸酯在天然沉积物上吸附作用的贡献率。六种不同来源的黑碳分别来自：热氧化法处理三 种原始河流沉积物得到的三种天然黑碳(BC)，即黄河花园口BC，长江武汉关BC和曾家港BC； 分别在340℃不完全燃烧木材和秸秆得到不同来源的黑碳，即Char-木炭和Char-秸秆；收集工 厂烟肉内飞灰得到的Soot．烟灰。所得到的研究结果如下： 表面积越大的BC，其吸附量越人，且单位比表面积BC的吸附量与芳香度呈正相关。 由于DEHP的疏水性显著高丁DMP，冈此对丁表面吸附位，DEHP更容易抢先达到；由于DMP 的分子较小，对于微孔吸附位，DMP容易抢先达到，对DEHP形成竞争吸附作用。所以，对 于以微孔吸附为主的Soot。烟灰，DEHP的吸附作用受DMP的影响较大；而对于以表面吸附为 大的是武汉关BC，最小的是花园口BC，可能是由于武汉关Bc存在大量的微孔结构，微孔 吸附作用受到DMP的影响较大。 (3)用复合吸附模型拟合DEHP在花园口、武汉关和曾家港三种原始沉积物上的吸附作用， 15pg／L时，BC占总吸附的贡献均超过50％，说明BC对于总吸附的贡献较人；而对于花园口 沉积物，在实验浓度范嗣内BC吸附量始终超过OC吸附量，BC吸附在总吸附量上所占的比 例最人达到77％以上。 24 苯二甲酸酯类化合物表现出与BC较强的亲和性。DEHP分子中芳香环，以及官能团羰基和 BC高度芳香化的表面产生较强的亲和性，对其在BC上的吸附起到了促进作用，从而使其在 BC上的吸附性能大于oC。电镜结果表明，Soot．烟灰的微孔结构较多，导致DEHP在其上的 吸附量较大，说明微孔结构在BC吸附DEHP中也占据重要地位。 关键词：黑碳，吸附，邻苯二甲酸酯，非平面结构，沉积物 主要参考文献： APCG PhthalateEste体锄dPCBsinaMarine 【l】Che哆lEM，JavierAM，Mich∞lGI，F啪k Sorpi∞of Ecosystern【J】．EnVironmental l-3488． Science＆1khnology2006，40：348 LHumic ofthe 【2】 Schult舶H＆ThomsenM，CarIsen complex骼ofdiethylphthaIate：mol∞ularmodeIing sorplionproc髂s【J】．Chcnlosphere’200l，45：357·369． zhoIl YP．Kineticsand oftheIntemctjons JL，Liu PhthalateandSediment f3】 EquiIitmia be咐e翩Diethylh懿yI PaniclesinSimulatedE咖a—ne Systems【J】．M盯ineChenlistry，2000，7l：165-176． r钿oval 【4】 Moh锄SVShail勾aS，l(rishnaMR．，Sa咖aPN．Adsorptivc phmalate)厅om