双核稀土酰胺型配合物的合成%2c结构和荧光性质的研究.pdfVIP

双核稀土酰胺型配合物的合成，结构与荧光性质的研究 王薇，黄勇，唐宁’ (兰州大学配位化学与功能材料研究所 兰州730000) 稀上配合物，尤其是Eu”、Tb3+配合物的发光性质研究一直受到人们的关注，然而要 得到荧光性质好的配合物，配体的设计是关键。只自‘最低一i重态能级与稀土离了激发态能 级能量匹配较好的配体才能有效敏化稀士离子发光，此外配合物的结构也存很大程度卜影 响其荧光性质，所以有机配体配位功能基Ⅲ的选择，以及配体与稀土离子自组装形成的有 效结构足实现配合物好的发光性能的主要凶素。芳香羧酸对稀土Eu3+、Tb3+离子的发光有 比较好的敏化作用【l“J，而酰胺型多足配体在与金属离子配位时，表现出特有的选择性配位 能力和新颖的配位结构，一直是近年来配位化学研究的热剧31，所以我们选择酰胺衍生物苯 甲酰胺作为功能性骨架，同时采用N，N．_二乙基胺甲酰基作为木端基合成出多足配体L，得 到J，相应双核舣配体的稀上苦味酸盐配合物，并测定丫Eu配合物的品体结构。 晶体结构中，两个配体起桥联作用将两个金属离子联系在一起，形成具有孔洞结构的 配合物单元，见图l。每个金属离了分别和一个配体中一条侧链卜苯酰胺．卜的羰基氧、N．N． -二乙幕胺rfl酰基卜的羰荩氧、醚氧以及儿一个酉己体苯酰胺．卜的羰基氧成键，故每个配体提 供四个配位点。Eu”和配位氧原子之fnJ的平均键长是2．462 A，其中Eu—O(C=o)键长f2．313(2) 金属还分别与两个双齿苦味酸根以及一个水分了配位，在配合物外界还自．与之抗衡的游离 苦昧酸根，稀土离子的总配位数是9，形成畸变的单帽四方反棱柱(MSA)结构，见图2。在 配合物分子中两个配体的骨架苯环之间存在面对面的分子内7c…7c堆积，见图3，两个苯环 问的二面角是8．000，质心．质心之问的距离是3．963A。配合物分子中酰胺上的N与同·配 分子也与羰基氧形成分子内氢键【O(7卜H(7B)…o(1)】，。 通过分子间C—-H…o和。一H…o氢键，配合物在口6平面上呈现出2D超分子结构， 见图4。游离苦味酸根硝基上的氧原子O(23)沿口轴通过双C—H…o氢键与相邻分子中苯 环上的碳原子C(4)结合成为一维链状结构，C…o距离3．386(6)A，C-一H…o键角15lo，在 位水形成氢键【O(7卜一H(7A)…o(22)】。同样，游离苦味酸根中硝基上的氧原子O(27)沿6轴 o键角14lo。 我们还研究了Eu配合物的固体及在不同有机溶剂中的溶液荧光性质，固体荧光发射 弱甚至观察不到。Eu在DMF溶液中未观察剑稀十离子的荧光特征峰，说明配合物在DMF 中分解，配合物在乙腈和甲醇中测定的荧光光谱具有相同位置的谱峰，出现了，Do一‘7Fl、sDo 称中心。在甲醇溶液中的荧光强度小于在乙腈溶液rfl的荧光强度，这足由于甲醇分子中高 能振动态。一H键淬灭了稀土离子的荧光14。。 参考文献： 【1】E．P：Gudgin 【2】M．Elbanowski，B．Makowska．，Jp协DfDc向Pm．尸厅DfD6面，．彳．1996，99，85． a1．，彳所．c厅P所．-S6c．1 【3】F-Renaud，J．-C．GBnnzli，et 999，12l，9326． 【4】．GE．Buono—core，H．Li．cDD以鳓绷．胎v，1990，99：55． 12l 2c 目2 n∞Mn*m#H Jl，(()uc2H5∞nf_rH目 Ⅲ1 IE№(J，lc)。U2f‰‘)k】2Plc ’ ～， ，， 鬻辫渗冉谚：辫-。冉：