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嘲勰鬻 2007全国水处理技术研讨会论文集 2007年lO月 再论冷却水处理用水溶性聚合物 鲍其鼐 (上海石油化工股份有限公司，上海200540) CWTC．07．003 [摘要]本文综述了近半个世纪来冷却水处理用水溶性聚合物的开发与进展。通过对开发历程 的回顾和结构与性能的讨论，指出了这一领域的发展主线和当今面临的问题。 f关键词]冷却水处理；水溶性聚合物 1引言 数。直到今天，它仍然是循环冷却水化学处理的基础。而这项研究的实质是，Langelier将水 中的碳酸钙视为金属的缓蚀剂，并明确了腐蚀与结垢是一组相互关联的平衡。随着循环冷却 水使用的愈加频繁和浓缩倍数的不断提高，平衡愈来愈倾向结垢，使阻垢成为冷却水化学处 理的主要任务。 上世纪六十年代初，低分子量的水溶性聚丙烯酸作为阻垢分散剂开始进入这个领域。几 十年来，用于冷却水处理的水溶性聚合物经历了一代又一代的发展，它们已经成为冷却水化 学处理剂中最为活跃的领域【1。】。 冷却水系统中的无机盐沉积物一般称之为垢，可以定义为在换热器表面上沉积的不溶性 盐，它的特征是结晶。水溶性聚合物的主要功能就是要抑制和减少换热器表面上的结垢，同 时使其它的缓蚀药剂更好地发挥作用。 对于聚合物来说，它们可以通过两种作用来抑制结垢。首先是以相当低的浓度抑制这些 成垢颗粒的成长。一般垢的成长总是先生成小颗粒，聚合物能部份地吸附或包裹于新生的晶 核之中，使其晶格发生畸变而不能长大。由于起这种作用的聚合物浓度远低于它所需的化学 络合当量值，与有机膦酸盐相似，亦被称为“临界作用”或“阂值效应”。 聚合物阻垢的第二个作用则称之为“分散作用”。它是指当冷却水系统中已有一定量颗 粒存在时，聚合物能部分地吸附于颗粒的表面，使这些颗粒表面带有相同的电荷而互相排斥， 从而阻碍、延迟这些颗粒的进一步聚结，防止它们最终的沉积。几十年的研究表明，对聚合 物而言，“分散作用”在聚合物阻垢中占主导地位。因此，冷却水处理中的水溶性聚合物常 被称之为“分散剂”。 起初，人们满足于对碳酸钙垢既起“分散作用”又有“阈值效应”的水溶性聚合物。但 磷系配方主导地位的确立，聚合物对磷酸钙的阻垢分散作用就成为追求的主要目标。随着浓 缩倍数的提高，对它又有了进一步的要求，希望不仅对水中的碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、磷 酸镁、有机膦酸钙，以及硅酸盐等均有作用，而且还要求它们能稳定、分散氢氧化铁、氢氧 化锌、锰的氧化物等等。 事物是螺旋型上升的，近年来由于环保要求的日益严格，开发符合无磷配方，具有更好 碳酸钙阻垢分散性能的水溶性聚合物，又成为人们迫切的要求。 由此，用于冷却水处理的聚合物就从均聚物发展到共聚物，从二元发展到二元、四元共 聚物。各种具有不同官能团的单体被大量引入，形成了自己独特的一个领域，成为冷却水化 学处理的核心。 2结构与性能 将许多小分子连接在一条长链上构成的，这些小分子(也就是reeF(部分))则被称作单体。 如果只用一种单体聚合，则聚合物是均匀的，称均聚物：而由两种以上单体构成，就是共聚 物。 。 均聚物：-(A．A—A．A．A—A—A．A—A)。一 共聚物：-(A·A-A—B—B-B)。～(A-A-A—B—B—B-C-C—C)x- 影响聚合物性能的因素很多，包括：单体结构与单体比例；分子量及其分布；立构规整 等。这使它的结构／性能关系复杂化，也增加了对它的期望和想象空间。 图l 共聚单体摩尔比对磷酸钙阻垢率的影响 比例对其磷酸钙阻垢分散性能的影响，如图1所示。可以看出，随着丙烯酸摩尔比的降低和 ·23· 嗍勰禳 2007全国水处理技术研讨会论文集 2007年10月 磺酸盐摩尔比的升高，共聚物的磷酸钙阻垢率明显增加。应该注意，磺酸盐单体量过低时， 实际上这类共聚物已不是真正的磷酸钙分散剂。由此可见，单体比对聚合物性能的影响。 图2则是不同分子量该共聚物的磷酸钙阻垢率，这里分子量以粘度来表示。引人注