用耦合簇理论及系列相关一致基研究基态SH^＋和SD^＋的光谱常数.pdfVIP

第25卷 第5期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 V01．25 No．5 2008年 10月 JOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Oct．2008 文章编号 ：1000—0364(2008)05—1249—06 用耦合簇理论及系列相关一致基研究基态 SH+和 SD+的光谱常数 张东玲，汤清彬 ，张金平，施德恒 (信阳师范学院物理电子工程学院，信阳464000) 摘 要：利用耦合簇理论CCSD(T)和相关一致基组CC—pVXZ和 aug-cc—pVXZ(X=2，3，4，5)计算了SH 和 SD 的基态平衡几何 r，、谐振频率 和离解能 ．计算结果表明，所用基组越大，得到的结果与实验值 之间的差别就越小，因此我们选用了大基组 aug．CC—pV5Z在 0．07～2．50rkrD_的核间距范围内对 SH 和 SD 的基态进行单点能计算，并将计算结果拟合成了Murrell—Sorbie函数．利用得到的解析势能函数，计算 了SH 和SD 的其余3个光谱常数 (09 ， 和 )，其结果与实验值符合得相当好． 关键词 ：从头算；光谱常数；势能函数 中图分类号：O561．1 文献标识码 ：A AbinitiocalculationsofspectroscopicconstantsfortheSH十andSD十 groundstatesusingcoupled-clustertheory incombinationwith theseriesofcorrelation．consistentbasissets ZHANGDong—Ling，TANGQing—Bin，ZHANGJin—Ping，SHIDe-Heng (CollegeofPhysicsElectronicEngineering，XinyangNormalUniversity，Xinyang464000，China) Abstract：From theanalysesOftheinfluencesonthegeometries．harmonicfrequenciesanddissociationener— giesfortheSH (X。∑一)andSD (X ∑一)cationsbythebasissetscc—pVXZnadaug—CC—pVXZ(X=2，3， 4，5)intheCCSD(T)model，suchconclusioncanbegainedthatthelargerthebasissetis，thesmalleristhe deviationbetweenthetheories andtheexperiments．Forthereasonofwhich，thepotentialenergycurves{or thetwocationsarecalculatedusingaverylragebasisset，aug—CC—pV5Z，inthevalencerangefrom 0．07to2．50 nmnadarefittedintotheanalyticMurrell—Sorbiefunction．Thenthespectroscopicparameters(D ，BP，a， P )raeevaluatedfrom thepotentialenergyfunctionsnadthedissociationenergiesraeextrapolatedtOthe basissetlimits．Comparisonshowsthatthepresentspectroscopicconstantsareinexcellentagreementwiththe experimentalfindings． Keywords：abinitiocalculation，spectroscopicocnstant，po tentialenergy {unction