2-(邻羟基苯基)吡嗪及异构体的稳定性与非线性光学性质的有限场方法的研究.pdfVIP

V01．23 高等学校化学学报 ：f1J(Supplement) C}砸MICAL 32t’325 2002年12月 JOUB悄ALOFQⅡ嘞u{I、删略腼 2．(邻羟基苯基)吡嗪及其异构体的稳定性和 非线性光学性质的有限场方法研究 车文实“2， 蔺彬彬1’2，仇永清1，苏忠民1，颜力楷i，王荣顺 (1．东北师范大学化学学院，功能材料化学研究所，长春130024 2．齐齐哈尔大学黑河分校．黑河l“300) 擒蔓用t子化学半经验PM3方法，对2_(邻羟基苯基)吡嗪及其异构体的稳定构型、能量、结构、反应活 性进行了计算。进一步用有限场方法讨论了它们的非线性光学系数．结果表明：2-(邻羟基苯基)毗嗪及其异 构体均为准平面结构。且具有较好的非线性光学性质，尤其是二阶非线性光学性质，这类化合物可能成为 一类良好的光学材料． 关t诃FF，PM妒法；2-(邻羟基苯基)吡嗪；二阶非线性光学系数 由于多光子过程而产生的非线性光学效应(NLO)在各种新型器件中具有潜在的应用价值而得到 广泛的研究，例如高密光存储中的激光波长的缩短，光学计算机的光开关等等”1J． 有机非线性光学材料与无机材料相比，具有易于化学修饰加工、较好的光敏特性、超快光学响 应、高的光学损伤阈值等特点，近年来更进一步引起人们的注意． 有机材料的宏观二阶非线性光学响应与分子的非线性光学性质有关．同时也相关于这些分子在 介质中的排列．非零二阶非线性感应率(严需要非中心对称分子排列．但是，许多中性偶极分子倾 向于中心对称空间群堆积，从而导致材料的≯2’为零．有人采用了诸多办法以克服这一问题，如在分 子中引入手性，八极矩等．而提高分子的二阶非线性极化率则是增大材料的宏观光学非线性的根本 因素，这已成为许多实验和理论科学家感兴趣的课题之一p”． 非线性光学现象是指在足够的电场作用下，介质的诱导极化强度与施加的电场不再满足线性关 系，而应展开成： p=P一妒E+妒E·E+pE·E·E+．．· m 其中P0是介质的自发极化强度，∥”、，”、∥3’分别是介质的一阶、二阶、三阶极化率．对单个分子 而言，微观极化强度P可表示为： P；”+dE十8E·E+rE·E·E+… ∞ 其中u是分子的永久偶极矩， 口，芦，r分别为极化率，一阶超极化率，二阶超极化率；∥”、，≈、√3’ 是介质的宏观性质， 口．∥，t，是介质的微观性质．在局域场近似下，二者满足如下关系： ∥1)(∞)=，(u)N0(u) ∥’(-u，“1，埘2)_，(∞矿(甜1】厂(u2)Ⅳ#(．叫，u1，u2) ∥’(一∞．甜l，∞2，。3)可(。矿(6)1矿(。2矿(“3)Ⅳ，(一甜，∞l，u2，甜3) 其中厂(。)是局域场因子，Ⅳ是单位体积的分子数目．通过量子化学计算各种分子的偶极矩、极化率、 一阶、二阶超极化率以预期它们的非线性光学性质，建立分子结构与非线性光学之间的关系，为深 入寻找和预测非线性光学性质材料奠定理论基础． ，：： 童兰兰兰丝兰兰兰 !竺：丝 大量的实验事实和理论计算都已证明诸多含有苯的z电子共轭体系的分子随着Jr电子体系的离 域性增加，极化率、超极化率都会随之增加；由于2-(邻羟基苯基)吡嗪及其异构体本身具有六元 环的平面结构，且分子中C都i、一OH基团的存在，使之可望构成具有强非线性光学性质的分子所要求 子的中心对称结构，符合非中心对称晶体结构堆积的要求，可探讨其二阶非线性光学性质．本文应 用量子化学计算方法，对2-(邻羟基苯基)吡嗪及其异构体结构和性质进行了探讨．计算结果表明： 2．f邻羟基苯基)吡嚷及其异构体可望成为一类良好的非线性光学材料，并为设计合成新的非线性光 学材料提供有益的指导， 1计算模型与方法 运用量子化学计算非线性光学性质最常见的