担载纳米金催化剂及在羰化与选择氧化中的应用.pdfVIP

F．催化新材料与纳米技术 1023 担载纳米金催化剂及其在羰化和选择氧化中的应用。 石峰樊丰文邓友全一 (绿色化学中心，中国科学院兰州化学物理研究所，兰州730000) 贵金属如Pt、Pd、Rh等在催化材料中占有十分重要和不可替代的地位，长期以来已被深入地研 究，而Au作为催化材料则相对研究的较少。但仅经过几年的研究与开发，金催化剂已经在CO的低 温催化消除、选择氧化、氮氧化物选择性还原、选择加氢、甲烷低温燃烧，以及烯烃羰化、二锡烷合成、 醇醛缩合等反应中展现出了良好的催化性能n]，表明金催化剂有极大的开发潜力。同时，近年来贵金 材料的研究不但具有重要的科学意义同时又具有重要的实际应用价值。 在以金配合物作为催化剂研究的基础上[2]，睦文进行了树脂类高聚物担载纳米金催化剂和分子 筛担载纳米金催化剂的合成与研究。实验表明，树脂担载纳米金催化剂对苯胺类化合物的氧化羰化制 氨基甲酸酯和对称二脲具有良好的活性，而分子筛担载纳米金催化剂对环己烷选择氧化制环己醇／环 己酮，烯烃选择氧化制环氧烷烃取得了相当好的结果了 1实验部分 树脂担载纳米金催化剂的制备；称取49交换树脂(Merck，ionexchangerIV)，加入20mL蒸馏 水，并用氢氧化钠调节pH=10。搅拌，洗涤，过滤并干燥，然后分别浸渍0．004mol／I…0 002mol／I。和 24h。过滤、干燥后用0．5MPa 调节pH值。 所有反应均在一90mL内衬玻璃管带磁子搅拌的高压反应釜中进行。其中，羰化反应使用 CO，1．0MPa 5·0MPa反应气(4．0MPa 02)，氧化反应使用1．0MPa空气进行反应。反应后使用HP 6890／5973色质联用仪进行定性分析，使用HPl790色谱仪进行定量分析。 2结果与讨论 由反应结果(表1)可见，不同古量的树脂担载纳米金催化剂对苯胺的羰化反应均有很好的催化 活性，催化剂Au／Resin 1在使用12次时仍具有77％的转化率和98％的选择性。金含量的降低对其 转化率有着比较大的影响，但仍保持了99％的选择性和超过500的TOF值。树脂担载金催化剂用于 胺类化合物氧化羰化制对称二脲时也取得了很好的结果。由表2可见，该催化剂对苯胺和环己胺的羰 化具有很高的活性和选择性，其转化频率超过了1500。 Au／NaY催化环己烷选择氧化结果表明(表3)，随着时间的延长生成环己醇和环己酮的选择性 反而升高，其原因在于部分副产物(环己基过氧化氢，可能是反应中间产物)转化成了产物，而部分环 己醇也进一步氧化成了环己酮。当将该催化剂重复使用六次时还能够保持2．9％的转化率和92．1％ 的选择性，说明该催化剂的重复使用是可能的。 *国家自然科学基金资助项目(No 0931—8277088 **通讯联系人，E—mail；ydens@n8．I=b．accniTell0931—8277683IFaxl 1024 可持续发展战略中的催化科学与技术 over immobilized ofoxidative ofanilinepolymer llano—gold Table1 ResuIts carbonylation №auct othrs T∞ main咖mct 跏．cata州。：，。毛；嚣；蔑j ————————————————————h——_——————__-_———————H—————————-_^_———————_—_———————