合成拟除虫菊酯对映体的环境行为差异性.pdfVIP

第二届全国环境化学学术报告会论文集 合成拟除虫菊酯对映体的环境行为差异性+ 型笙昼，马云，文岳中，刘惠君 0027 浙江大学环境科学研究所，杭州31 Pyrethroids，简称SPs)是一大类使用广泛的杀虫剂。在发达 合成拟除虫菊酯(Synthetic 国家，它正在逐步取代高毒的有机磷杀虫剂。尽管SPs杀虫剂对哺乳毒性低，但对水生动物 具有高的急性毒性，而且SPs均为手性化合物。人们知道：手性分子对映异构体之间有相同 的理化性能。而在生物环境中，其性能(如生理、毒理、生物降解、生物代谢等)如同不同 的化合物。对SPs的手性环境化学研究，至今是空白。本文首先运用手性高效液相色谱(Chiral HRGc) HPLC)分离制备SPs农药的对映体标样，建立手性选择性高分辩气相色谱(Chiral 方法；其次是研究环境中有SPs农药的对映体比；第三是分离得到了淤泥(Sediment)中 SPs降解的优势微生物和研究了降解动力学；第四是通过制备得到的对映体纯品，研究SPs 对水生生物(cdubia；n magna)毒性的对映体选择性；第五是通过C14同位素标记的对 映体纯样品，探索了生物(cdub讶n magna；D．1a咖es)吸收的对映体选择性；第六是通 medaka，O．1atipes) 过蛋白质质谱，初步探索了部分SPs不同对映体对日本青喜|辱鱼(Japanese 内分泌于扰的初始作用目标(Initial target)。研究显示：对映体选择性在环境中差异明显， 可极大影响SPs的环境归趋与生态毒理效应，对这类化合物在敏感生态系统的生态毒理评价 时有必要从对映体的角度进行评价。 默噻住选握性殴筮醺皇盆捱 OOG．3019，OD等商品柱能对 采用正相HPLC，发现Sumchiral集OA．2500-1和Chirex 及半制备。另外，探索了对映体选择性的HRGC-F,CD方法，BGB一172手性柱能用于环境样品 的分析。代表色谱图见图1。 b． CF -．㈧。． ’ _ - 0 20 蚰 CF JJ ．从 八八八八肌 图1 CP和cF的手性选择性HPLC和IIRGC色谱图恤．HPLC；b．HRGcJ 叠缝搓晶主§＆奎荭曲越吆馇毯匿筮蕴 表1给出应用不同年BF和PM农药后，淤泥中对映体的残留量。很明显：年代愈久，￡R 值愈大，离上层表愈深，ER值亦愈大。主要是由于表部化学降解影响较大。深部样品湿度较 高，以微生物降解为主。 垆6扩 第二届全国环境化学学术报告会论文集 表1淤泥中BF和IM对映体残留浓度(嶂kg1)与对映体比(ER) r刁·c／s-Bifenthrin c／s·Permethrin Sample (+) (一) ER (+) (-) ER Ar0-15cml69．7 68】 1．02 267 253 】05 45