尿液中常见毒品微量检测的表面增强拉曼光谱识别.pdfVIP

第43卷 分析化学 (FENX1HUAXUE) 研究报告 第 1期 2015年 1月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 33～39 DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．140528 尿液中常见毒品微量检测的表面增强拉曼光谱识别 王 磊 郭淑霞 戴吟臻 杨 良保 刘国坤 (厦门大学物理与机电工程学院，厦门361005) (中国科学院合肥智能机械研究所，合肥230031) (厦门大学化学化工学院，厦门361005) 摘 要 通过将 自适应平滑滤波器和结合小波变换的支持向量机 (Suppo~vectormachine，SVM)分类器有机 组合，建立了低信噪比拉曼光谱的模式识别方法。首先，通过自适应平滑滤波器进行光谱去噪，滤波窗口宽度 根据信噪比估计值进行调整，从而在保证特征峰信号强度的同时达到更好的噪声滤波效果 ；其次，由小波变换 实现光谱数据降维 ，通过小波分解层数优化可以获得训练集的最佳分类准确率；最后，由SVM进行分类 ，通过 交叉验证 (Crossvalidation，CV)实现SVM参数寻优，并根据交叉验证与分类器之间的准确率关系，得出分类 器可用参数需满足的条件。基于表面增强拉曼光谱技术，本方法实现了人体尿液中甲基苯丙胺(Methamphet— amine，MAMP)和亚 甲基二氧基 甲基苯丙胺 (3，4一Methylenedio-xymethamphetamine，MDMA)的定性微量分析。 实验使用中国科学院合肥智能机械研究所研发的金纳米棒拉曼光谱增强基底 ，由DeltaNu公司的Inspector型 便携拉曼光谱仪采集光谱，激发光波长785Bill，曝光时间为5S，整体检测准确率高于95．0％。 关键词 拉曼光谱 ；滤波；小波变换 ；支持向量机 1 引 言 目前，体内常见毒品及其代谢物的主要分析方法有免疫分析法、光谱法、色谱法以及各种联用技术。 高效液相色谱 (Highperformanceliquidchromatography，HPLC)与气相-色谱质谱联用 (Gaschromato— graph-massspectrometer，GC／MS)技术均得到广泛应用 J，这些检测方法均需要处理样品，检测费时， 设备昂贵，对操作人员技术要求高。拉曼光谱检测技术无需对样品预处理，成本低，检测周期短，可 用于现场检测，已成为毒品快速检测的重要武器 。 以尿液进行毒品检测取样方便。甲基苯丙胺 (Methamphetamine，MAMP)在人体内大约有45％仍 以原体形式存在 ；在尿液中MDMA药物原体的检出时限达药后5天 ¨j。本研究在正常人体尿液中定 量加入被检测毒品，模拟吸毒人体的尿液样本，并结合表面增强拉曼光谱技术，实现尿液中MAMP和 MDMA的微量定性分析。 由于尿液成分复杂，待检样品含量低 ，获取的拉曼光谱信噪比低，被检物质的特征峰容易被背景信 号淹没，为光谱分类带来困难。结合化学计量学方法，构建适合的最优分类器，有望实现类间差异微小 的光谱有效分类，例如，文献 [6—8]均通过化学计量学方法完成了类间差异很小的光谱的分类任务，分 类准确率高于88．4％。为此，本研究提出了自适应滤波法，以及结合小波变换的支持向量机分类器，从 而实现尿液中MAMP和MDMA检测的表面增强拉曼光谱分析。 2 光谱获取 MAMP和MDMA样本 由中华人民共和国公安部物证鉴定中心提供。随机选择 12名志愿者，采集 尿液，配制空 白尿液(I类)、含有 50mg／LMAMP的尿液 (Ⅱ类)、含有 50mg／LMDMA的尿液(Ⅲ类)、 同时含有30mg／LMAMP和30mg／LMDMA的尿液(Ⅳ类)4类样本，取一小滴滴在金纳米棒拉曼光谱 (中国科学院合肥智能机械研究所研发)增强基底上，在空气中自然挥干 10—20S，由Inspector便携型 拉曼光谱仪(DehaNu公司)采集光谱 ，激发光波长785nm，曝光时间为5s，光谱采集过程均在尿液样本 2014-06-22收稿