甲醇催化脱氢制无水甲醛的研究进展.pdfVIP

工业催化 2010年第18卷增刊 mDI『‘；TRIAI．CAT^I-fS玛 127 甲醇催化脱氢制无水甲醛研究进展 李晓云，孙彦民，于海斌 (中国海油天津化工研究设计院催化技术重点实验室，天津300131) 摘要：对甲醇直接脱氢制无水甲醛技术进行了概括，总结了当今国内外甲醇催化脱氢制无水甲醛 的研究工作。探讨了利用金属、金属氧化物、金属难熔盐和分子筛催化剂制备无水甲醛的研究进 展，并对该技术的发展进行了展望。 关键词：甲醇；甲醛；金属催化剂；脱氢 甲醛是重要的有机化工原料，用途非常广泛，主 应。此外，反应生成的甲醛还会进一步发生分解。 要用作生产脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树 研究表明，甲醇裂解为CO的反应比生成甲醛 脂、乌洛托品、多元醇、尼龙一4和维纶等化工产品， 的反应更为有利，同时，甲醛分解为CO的反应比甲 也用于生产医药产品、农药、染料以及消毒荆、杀菌 醛生成反应的平衡常数高出几个数量级，因此，高选 剂和防腐剂等。目前，工业上甲醛由甲醇氧化脱氢 择性地获得甲醛，反应过程中必须尽量缩短接触时 法(银法)和甲醇单独氧化法(铁钼法)生产，产品中 间以及将产物快速冷凝都是十分必要的L2J。另外， 含水量超过50％。由于甲醛水溶液的蒸气压很低， 利用膜分离和相分离等技术可以把生成的氢气迅速 甲醛和水形成共沸物，因而分离和提纯无水甲醛十 移走，也是提高脱氢转化率的途径【3】。 分困难。无水甲醛的需求量近年来却显著增加，如 2催化剂 合成性能优良的工程塑料、染料和乌洛托品等。 2．1金属催化剂 甲醇氧化脱氢制甲醛是甲醇在银催化剂上脱氢 对于金属催化剂的研究主要集中在m和IIB 制甲醛，反应可逆，引入氧气可和脱掉的氢气生成 金属，特别是Cu、Ag和zn等金属。RufS等HJ以银 水，使脱氢反应向生成甲醛的方向移动。通过选用 为催化剂，在引入水蒸汽和500kPa条件下研究了 合适的催化剂加速脱氢反应速率，抑制副反应发生， 甲醇脱氢制甲醛的反应。获得了较好转化率和选择 或采用其他方法将生成的氢气移走，则可使脱氢反 性。但对予过渡金属如铁和镍等，甲醇则主要分解 应向生成甲醛方向移动，这样可以通过甲醇直接脱 为一氧化碳，只有少量甲醛生成胪j。因此，大量的 氢制备无水甲醛，从而省却了从甲醛水溶液分离纯 工作用于催化剂金属组成的改进，添加其他组分进 甲醛的工序。本文对金属、金属氧化物、金属难熔盐 行再修饰，或改变工艺条件，从而获得理想的转化率 和分子筛催化剂制备无水甲醛的研究进行展望。 E 和选择性。Shreier H等№1在浆态床反应器中研 1热力学和动力学 究了甲醇脱氢制甲醛过程多种催化剂的反应性能。 结果表明，铜基催化剂对甲醇脱氢制甲醛反应有效，