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基于孔结构设计与合成的超级电容器用高性能炭电极材料 李峰，王大伟，成会明 （ 中国科学院金属研究所，沈阳国家材料科学（联合）实验室，辽宁，沈阳，110016, E-mail: fli@imr.ac.cn ） 超级电容器是一类非常有前景的功率型电源器件，为了进一步提高其性能，研究的重点为电极 材料研究，包括储能机制、结构设计、材料合成和性能提升。常用的电极材料主要包括炭材料、氧 化物材料和导电聚合物材料[1]。相比于氧化物及导电聚合物电极材料，炭电极材料通常具有较高的 比表面积、较低的电阻率和丰富的表面化学官能团，能够实现双电层型物理储能和赝电容型化学储 能。此外，炭材料具有更广泛的原料来源，并且价格低廉，因而是目前科研与工业界首选的电极材 料。为了获取高性能炭电极材料，需要对其电极储能机制进行更深入的研究。炭电极材料通常是多 孔材料。多孔电极的储能过程不可避免会受到离子在孔隙内扩散过程的影响。一般而言，孔径越大， 越有利于离子输运。然而，为了获取更精确信息，需要合理设计调节多孔炭电极材料的孔结构，建 立孔结构模型，获取结构参数和输运能力之间的定量、半定量关系。 我们选择了有序中孔炭为模型[2-4]。通过调节中孔炭的结构规整度、孔道直径、孔道长度和表面 化学性质等参数，我们发现电场驱动离子输运是多孔电极材料储能的动力学控制步骤。该步骤被证 实受孔内电解液离子输运阻力和输运距离的影响。该机理基于三个因素(孔道长径比、孔道规整度和 表面含氧官能团浓度)。在此基础上，我们提出基于电解液在不同尺度孔内独特的物理化学性质的电 极材料层次孔结构设计原则[5] ，设计了如图1c所示层次孔结构，将大孔－中孔－微孔有机集成，大 孔内电解液保持了体相电解液性质，可用于降低电解液离子在多孔电极材料颗粒内部的输运距离； 中孔内电解液离子与孔壁碰撞概率低，可用于降低电解液离子在多孔结构中的输运阻力；大孔－中 孔协同作用，可显著减小孔道长径比；微孔内的强电势可束缚离子，提高电极材料电荷存储密度， 可获得离子输运距离短、输运阻力小，并存储高密度电荷的高性能电极材料。采用无机多模板方法 合成出层次孔炭电极材料[6]。该方法具有原料廉价易得、设备简单、可规模化生产等特点。通过改 变模板浓度和种类、炭化温度及气氛可控制层次孔炭材料的中孔孔径分布、石墨片层结构、孔道表 面化学性质和宏观形态(粉末或块体)。研究发现含高导电性局域石墨片层结构的层次孔炭材料具有快 速的离子输运过程和较低的等效串联电阻。该材料的功率密度指标超过PNGV标准(15 kW/kg) ，达到 25 kW/kg ，同时能量密度可通过使用高电压电解液得到进一步提升(1 V 电解液10 Wh/kg，2.3 V 电解 液18 Wh/kg，4 V 电解液69 Wh/kg)。 综上所述，我们从多孔电极电化学储能机制的基础研究出发，深入理解孔结构(几何结构和表面 化学性质)对电解液离子输运过程的影响，设计并合成了具有层次性多孔结构的新型炭电极材料，最 终实现了性能的大幅提升。 图1 各种碳材料孔结构示意图(a) 活性炭 (b) 中孔炭 (c) 层次孔碳材料 Fig.1 Illustration of the pore structures of activated carbon (a), mesoporous carbon (b), and hierarchical porous carbons (c). 本研究为国家自然科学基金）资助项目。 参考文献： [1] Conway, B.E., Electrochemical Supercapacitors: Scientific Fundamentals and Technological Applications. 1999, New York: Plenum Publishers. [2] Wang, D.W., Li F., et al., Journal of Physical Chemistry B, 2006, 110, 8570. [3] Wang, D.W., Li F., et al., New Carbon Materials, 2007, 22, 307. [4] Wang, D.W., Li F. , et al., Journal of Physical Chemis