聚苯胺在超级电容器电极材料方面的应用和研究进展.pdfVIP

J一060 聚苯胺在超级电容器电极材料方面的应用及研究进展 史军军秦学’ (天津大学理学院化学系) 超级电容器作为一种新型的储能元件，以其优异的功率特性和循环性能而得到广泛关 注。人们在对电容器的研究过程中，重点在于研究和开发具有高比能量，高比功率电容的电 极材料的研究上．目前用于超级电容器的电极材料主要有三种：碳素材料、金属氧化物材料 和导电聚合物材料。其中作为超级电容器电极材料的聚苯胺(PANI)因为具有高比容量、快 速的动态充放电性能和掺杂／脱掺杂过程以及良好的化学稳定，陛、低廉的成本而成为第二代 超级电容器电极材料的首选。 按照用于电极材料的PANI的不同形式，主要可以将PANI电极材料分为以下几个类型： 一、掺杂聚苯胺电极材料：此类电极材料是在本征态聚苯胺中掺杂质子酸或是锂盐，以 提高聚苯胺的皂化学活!№．从而用作超级电容器电极材料。质子酸掺杂可以有效的 提高PANI的电化学活性。在盐酸介质中采用化学氧化聚合法或者电化学聚合法均可 以制备出质子酸掺杂的导电聚苯胺。Li盐掺杂可以提高PANI电极材料在电解液中的 稳定电位，从而起到提高能量密度的作用。PANI在含有Li离子(LiPF6或LiCl04) 的有机溶剂中浸泡，在此过程中使Li离子进入到聚苯胺分子链，以达到掺杂的目的。 二、金属(金属氧化物)／PANI复合电极材料：PANI同金属电极，如不锈钢的复合，主 要是用电化学聚合的方法在不锈钢的表面得到沉积的PANI层，由于电化学聚合法有 利于PANI的定向聚合，所以得到的PANI的结构较为规整，同时不锈钢又可以在作为 良好导体的同时为PANI提供可靠的机械性能，增长复合电极的循环寿命。金属氧化 物材料虽然受成本和制备工艺的制约，但其具有较高的比电容量，宽的电位窗口和 非常高的循环寿命，因此，实现金属氧化物同聚苯胺的有机复合可以很好的协同二 者的特性，制备出电化学性能良好的电极材料。 三、C／PANI复合电极材料：C／PANI复合电极材料的研究主要集中在两个方向，一是将 PANI与碳纳米管或碳纳米纤维进行复合，将一维碳纳米材料的优良性能如大的比表 面积，稳定的尺寸以及良好的迁移性能同PANI的高导电性、氧化还原态的可变性以 ’及环境稳定性进行有效协同，一维碳纳米材料在C／PANI复合材料中形成稳定的导电 网络和结构骨架，同时在碳纳米材料表面原电位聚合生长的PANI可以均匀地包覆在 碳表面，改善了PANI一次颗粒的形貌和分散度，．起到控制离子嵌入路径，提高循环 性能的目的。二是将PANI与高比表面积的活性炭或多孔碳材料相复合，PANI同这 类碳材料的复合可以利用PANI的高赝电容对碳类材料进行表面改性处理，这样可同 时得到双电层电容和法拉第准电容，同时由于二者的协同，得到的电极材料的比电 容可以得到大幅度的提高。 四、全固态超级电容器电极材料：鉴于液态电解质的超级电容器难于封装、密闭，难于 实现小型化和薄膜化的缺点，采用固态电解质的全固态超级电容器因为具有便于装 配，无渗漏，自放电小等优点，给超级电容器的小型化和薄膜化提供了一条可能途 径．全固态超级电容器的开发，为其在集成电路等微电子领域的应用开辟了广阔的 前景。 五、PANI混杂型超级电容器电极材料：PANI混杂型超级电容器一般一侧FAPANI为电极材 料，另一侧以活性炭为电极材料。在储能过程中，一侧发生可逆的氧化还原反应， ． 而另一侧则发生体相内可逆的氧化还原反应。通过采用活性炭和PANI制备的混杂型 超级电容器可以明显提高超级电容器的能量密度． 聚苯胺的电化学行为主要取决于本身的结构特点和掺杂状况，限于PANI的结构特性和储 能特点，PANI在超级电容器的应用方面也面临一些问题，例如，在充电完成或放电结束时， PANI电极材料将处于全还原态或全氧化态，使得超级电容器的内阻升高；同时在掺杂／脱掺 杂的过程中，掺杂离子的反复嵌入和脱出造成PANl分子链的断裂，从而使PANI电极的比电容 量迅速衰