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第二届中国国际生物降解塑料应用研讨会 会刊 聚己内酯的合成与应用研究 刘立建 武汉大学化学与分子科学学院 聚己内酯是一类可生物降解高分子，在生物医用材料、环境友好塑料和生态纤维等领域有广泛用途。 随着其应用范围逐步扩大，国内市场近年来年需求量以约50％的比率持续增长。鉴于聚己内酯所具有的 市场潜力，我们研究组在聚己内酯的合成和应用等方面开展了系统研究，本文报导部分研究结果。 一、己内酯的开环插入聚合反应 我们近期研究工作表明微波不仅可以显著加速￡．己内酯(以下简称己内酯)的开环聚合反应， 而且还可以通过改变反应过程的化学平衡使己内酯发生开环插入聚合反应。在亚磷酸二异丙酯参与的 己内酯开环聚合反应中，亚磷酸式互变异构体上的孤对电子进攻己内酯单体上的酰基，使单体酰氧 键断裂开环并形成复合物，然后通过酯交换形成有己内酯开环插入的亚磷酸二酯。该类亚磷酸二酯 可以继续被单体开环插入形成以异丙氧基封端的聚己内酯。 H H o x牛0豫』巴x一事一。江弧一—卜一 Initiator Product 。0一 1砒H—phosphonate—Incorporated 厂—————————]厂——L唑业L] ～一叶——々～一十叶(nZ3) —1—————～．一————+——～ ⅨKx声一≯。麓 冀爰谬麓 U—U—U ——x一÷——oR———_-———一 图1．己内酯的开环插入聚合反应 a．反应过程；b．反应机理 二、有机分子引发／催化的己内酯开环聚合反应 聚己内酯通常由己内酯的开环聚合反应得到，已经证明铝，锡，锌以及稀土金属的化合物对己内 酯开环聚合具有优良的催化作用，但是要彻底除去聚合产物中的这些金属化合物往往非常困难，因此 非金属催化／引发体系就成为了一个重要的研究方向。我们发现酸性、碱性、中性等天然氨基酸存在 下己内酯均可以发生开环聚合反应，其中中性两官能团氨基酸作用下所得到聚己内酯的分子量和产率 3l 第二届中国国际生物降解塑料应用研讨会 会刊 最优。在L一苯丙氨酸引发己内酯开环聚合反应过程中，反应速度随氨基酸浓度的增大而加快。聚己 内酯的分子量随氨基酸浓度的增大而减小。在聚合反应过程中，己内酯环上的酰氧键断裂，氨基酸 通过氨基接于聚己内酯链端。氨基酸上的羧基对该反应具有催化作用。 1 。0 兰竺竺!． ‰_ 归羔。1p妒 U 硫kCnO00Cam哥卜一 014，++CQO，’’ 一o 一懈k八。+Q矿 一 一。矾}卜-∞ bH’+ 一Propagation—OOCk八。一nH2+一aO 图2．天然氨基酸引发／催化的己内酯开环聚合反应 三、快速常规加热条件下的己内酯开环聚合反应 根据微波对己内酯开环聚合反应促进作用的机理，我们发现快速常规加热条件对己内酯开环聚合 反应亦有显著促进作用。当常规加热的升温速率快于微波加热时，热聚合