水分子激光光解的动力学理论研究.pdfVIP

维普资讯 第22卷第5期 分 子 科 学 学 报 Vo1．22No．5 2006年 1O月 JOURNAL OF M0LECULAR SCIENCE October2006 [文章编号]1ooo一9035(2006)05—0298—04 水分子激光光解的动力学理论研究 王晓艳 ，王鹏程 ，冯圣平 ，鲁 雯 ，丁世 良，。 (1．泰山医学院放射学院，山东泰安，271000； 2．山东大学物理与微电子学院，山东济南，250100； 3．吉林大学理论化学计算国家重点实验室，吉林 长春，130023) [摘 要] 通过对水分子在激光作用下选择性解离的动力学过程进行计算分析，得到了 产率随实验参数(相差和相对强度)的变化图和与其相应的等高线，讨论 了解离能量和初 态对产率的影响． [关键词] 相干控制；解离；产率 [中图分类号] o643 [学科代码] 150·30 [文献标识码] A 控制化学反应的过程，提高产物的产率，一直是理论和实验化学研究的热点问题．相干控制理论是 一 种有效的控制方法．它的本质是量子干涉：利用激光的高度相干性来研究分子的演化过程[引，有选 择地打断某个化学键，从而控制化学反应的通道，使产物的产率得到提高． 本文采用PaulBrumer和MosheShapiro提出的CoherentControl(简称 CC)方案L3来研究三原 子分子HzO分子在相干激光控制下解离的动力学过程．CC方案是利用 Young氏干涉现象，通过调节 相干激光束的相位差以及光强的相对大小，达到改变分子经不同通道解离的产率比的目的．其基本思 想已经有了一些成功的双原子分子的实验验证，例如Gordon等人利用了单光子和三光子激发HC1分 子，发现通过激发态产生的HC1+的产率决定于两束激光的相差和相对强度[8]．在理论研究中，我们采 用Murrell等人提出的多体势能函数[9]得到某一通道q中各产物之间的相互作用势，并采用波恩近似 处理散射过程，从而使计算量大大减小．我们计算了HzO在 3种不同能量下解离的情形，讨论了利用 相干激光对 HzO解离进行控制的可能性和有效性． 1 计 算 1．1 相干控制下分子解离的动力学过程 假设一分子在激光场的作用下解离，外加激光场的形式为 r ￡(￡)一Id甜￡(叫)cos(~t+ )． (1) J 其中‰是反映辐射非相干性的相位，￡()表示频率为 的辐射电场．在半经典情况下，考虑电偶极 跃迁，含时哈密顿量有以下形式 ^ r H=H一 Id甜￡()cos(~t+ )． (2) 收稿 日期：2006—06—04 基金项目：国家自然科学基金资助项 目；山东省自然科学基金资助项 目(YOgB04)；泰山医学院基金资助项 目． 联系人简介：王晓艳 (1977一)，女 ，博士，主要从事动力学及放射物理方面的研究． E-mLII．．xywjxc~126．com 维普资讯 第5期 王晓艳，等：水分子激光光解的动力学理论研究 299 这里 一 ．；是；方向上的跃迁偶极矩，H表示分子的哈密顿量．分子的解离是激光场把分子由 束缚态激发到了连续态．含时薛定鄂方程t一0的解可以展开为[7 (￡)一以(f)lE)exp(--E／t／r])+∑IdES(E，1f)1E，一)exp(