碳酸根自由基对扑热息痛的光解影响的研究.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 碳酸根自由基对扑热息痛的光解影晌研究 高颖 (污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京，210093) 摘要本文研究了碳酸根自由基的生成方法，并采用动力学方法探讨了扑热息痛与其反应机制，计算出扑 热息痛与碳酸根自由基的二级反应速率常数为k=5．OxICL·(moi·s)～。 关键词碳酸根自由基；扑热息痛；光解 O引言 碳酸根自由基(C03～)是广泛存在于被日光照射的表面水体和高级氧化处理过的水体 中的活性氧化剂。在水溶液氧化反应中，C03。作为活性中间体起到很大的作用。本文主要 研究C03_对有机污染物一扑热息痛的光解作用。 l碳酸根自由基的生成 目前，已经报道的碳酸根自由基的生成方式有：(1)重碳酸根或者碳酸根被羟基自由基 氧化；(2)重碳酸根或者碳酸根与硫酸根自由基阴离子反应：(3)激发三重态敏化剂能量转 移给重碳酸根或者碳酸根；(4)钴络合物的光敏化效应。 本实验采用受激发的三重态的光敏剂一4．苯甲酰苯甲酸(简称CBBP)产生碳酸根自由 基。体系中主要的反应过程如图l所示【lJ。 Pr P- ix：h- 图l碳酸根自由基的生成 2扑热息痛与碳酸根自由基的作用机制研究 2．1扑热息痛-q碳酸根自由基二级反应速率常数的测定 将扑热息痛和对硝基苯胺(参考化合物)置于CBBP与碳酸盐混合溶液中光照5h，光 黜一2腻栅馘fl】㈨㈦2苦h㈣菇州吣[P】∽、[R】o、 [R】(f)分别代表化合物P和R起始时刻和f时刻的浓度值；k哼。P、％哼，R分别代表化合物 P和R与碳酸盐自由基反应的速率常数。已知参考化合物的二级反应速率常数圆，可以算出 433 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 扑热息痛与碳酸盐自由基的二级反应速率常数k=5．0×107L．(moi·s)一。 图2 扑热息痛与碳酸盐自由基反应速率常数的测定 2．2碳酸根自由基对扑热息痛光解的影响 扑热息痛在CBBP溶液中5h光解率不足5％，当溶液中加入1、4、8mmol／L碳酸盐后 分别增至35％、71％、92％(图3)。由此可见，CBBP单独存在时，对扑热息痛的敏化作用 较弱，扑热息痛光解的主要原因是由激发态CBBP能量转移生成的碳酸根自由基对扑热息 痛的氧化作用。 图2碳酸根自由基对扑热息痛光解的影响 3结论 研究表明，CBBP在光照条件下可以生成激发态，并把能量转移给重碳酸根或者碳酸根 产生碳酸根自由基。碳酸根自由基可与扑热息痛发生反应，随着水体中碳酸盐浓度的增加， 扑热息痛的光解速率不断加快。 参考文献 1 Canonica a1．Photoscnsitizermethodtodeterminerateconstantsforthereactionof T，MacM，et S，Kohn radicalwith Sci 82-9188 carbonate Teehnol，2005，39：91 organiccompounds[J]．Environ 2 NateEHuieRE．Rmeconstantsforreactionsof radicalsin Chcm inorganic aqueoussolution[J]．PhysRef, 1988,17：1028-1079 作者简历 高颖，女，1983年8月出生，环境化学硕士，南京大学环境学院。 434