四氟化铀生产尾气酸度在线分析应用的研究.pdfVIP

四氟化铀生产尾气酸度在线分析应用研究 蒋勇 马艳平 高天祥 张慧中 中国核工业集团公司四 O 四厂一分厂，甘肃 兰州 732850 摘要：本文研究了电导法在线分析氢氟酸酸度在四氟化铀氢氟化生产 中的应用。在以往多年的研究基础上，本系统做了多处关键性的改进。 对分析系统长期运行的稳定性及耐腐蚀性、测量结果的准确性、测量装 置的稳定性、杂质含量对测量的影响、滞后时间进行了充分的、细致的 研究。通过生产性考核试验，该系统在长期稳定运行、耐腐蚀、测量准 确度方面取得突破。本系统测量氢氟酸酸度范围为０～30%；方法的相 对标准偏差优于 1%；长期稳定性偏移为 1%；系统测量值与工艺取样点 （水冷凝样，化学分析值）比对相对偏差优于３%；在线分析滞后时间 小于３min。试验结果令人满意，该系统已具备生产应用的条件。 关键词：四氟化铀；尾气酸度；在线分析 在氢氟化生产四氟化铀中，为保证四氟化铀的高转化率，要求氟化氢气 体有一定的过剩量，在实际生产中，对尾气中氟化氢含量的测量一直采用手 工取样，中和滴定法测定。由于手工取样方法的间断性以及人为因素的影响， 很难快速而准确掌握尾气中氟化氢的含量，影响系统运行的经济性和稳定性。 多年来，我们一直致力于采用电导法测量尾气酸度的研究，从电极材料、电 导池结构、系统流程等方面进行了不断改进，对不同的电极材料、电导池结 构以及取样方式对测量的灵敏度、准确性、稳定性的影响等方面进行了深入 的研究，建立了一套电导法在线分析试验系统。本试验对系统长期运行的稳 定性、耐腐蚀性、测量结果的准确性、测量装置的稳定性、杂质含量对测量 的影响性、滞后时间进行了充分的、细致的研究。经生产考核，该系统在长 期稳定运行、耐腐蚀、测量准确度方面取得突破。试验结果令人满意。至此， 这套氟化氢尾气酸度在线分析系统已具备了生产应用的条件。 1 试验部分 1.1 电导法测量原理 1.1.1 电导与电导率 电解质溶液与金属导体一样，是电的良导体，因此电流流过电解质时必 然有电阻作用，且符合欧姆定律。但液体的电阻温度特性与金属导体相反， 其温度特性是负的，为区别于金属导体，电解质溶液的导电能力，用电导或 电导率表示，电导是电阻的倒数，电导率是电阻率的倒数。其关系为： G=1/R=1/ρ=SA/L 式中： R——溶液电阻(Ω) ρ——电阻率(Ω.cm) L——导线长度(cm) A——导体截面积(cm2) G——电导(S.M-1) S——电导率(1/Ω.cm) 1.1.2 电导率的测量 两个相互绝缘的电极组成电导池，在其中间放置待测电解质溶液，并通 过恒压交变电流，就形成了电回路。固定电压与电极尺寸，则回路电流 I 只 是电导率 S 的一次函数： I=KS+d…………………………………(1) 式中 K 为直线方程的斜率，与电导池供电电源参数有关。直线方程中由 于规定了输出电流范围，因此，当 S=0 时，求出常数项 d，就可以测定出该 待测溶液中流过的电流，也就测出了该待测溶液的电导率。 在氢氟化生产四氟化铀中，其反应方程式为： UO ＋4HF=UF +2H O 2 4 2 反应生成的 H O 与过剩的氟化氢气体经冷凝形成氢氟酸。通过电导率变 2 送器测量该溶液的电导率，经转换电路转换为电信号输出，从而间接测得溶 液中氟化氢的含量。 1.2 试验流程 试验系统流程如图１所示。在耐腐蚀隔膜真空泵抽吸下，来自氢氟化 炉的尾气经取样管道进入试验系统。经冷凝器冷却冷凝后，冷凝液和不凝性 气体进入气液分离器中分离，不凝性气体经气液分离器上部抽出，冷凝液经 气液分离器下部流至电导池进行检测，检测后流至三通 A 处与不凝性气体汇 合，一同抽至废酸罐，冷凝液留在废酸罐中，不凝性气体经隔膜耐腐蚀