助溶剂存在下的元皂乳液共聚合反应动力学与反应机理.pdfVIP

维普资讯 实 验 C台H成INA橡S胶YN工TH业ET，]I9C93RU，B16BE{R5)IN：D28U9S～T2R9V3 ～ 助溶剂存在下的无皂乳液共聚合 — — 反应动力学与反应机理 纪度 绪 程 时远 李建宗 06。．} (五三 而 ，250033) (湖北大学，武汉 ) 在 甲基酉烯酸 甲醺(MMA) 酉烯酸正丁it(BA)以厦烯丙基~ (NaAS)组成 的无皂乳液共录体 乐中， 加入 CH OH 作为助 溶剂 ，反应速度 随 CH~OH 用t-的增加经历 了一十 戒小 增 太 又减 小的过程 。与 无 CH3OH存在时比较 ，反应仍按 均相 成擂与 肢束 成枉 两种机理进行，但成擂过程有一最录阶段 关键词： 无皂乳液圭茎舍反应 学反应机理礴 f醚 自从无皂乳液聚合技术产生以来，为克服其 度将随单体浓度的增加而增大。但在本实验条件 固有 的反应速度慢、固含量低等缺点，人们采取 下，当CH30H用量 由0增加到 8．7％(体积 )时， 了各种聚合方法 [1～ ，其中在体系 中加入离子型 反应速度减慢(见图 l中EI，B)；继续增加CH~OH 单体进行共聚合 已成为一种主要手段 。但这类 用量到l7．65％ ，反应速度又 加快；当 CH~OH 用 单体往往只有极少一部分参加共聚合，大部分则 量为 28．21％ 时，反应 速度反而 降低 (见 图 1中 在水中生成聚电解质H，从而影响了体系的稳定 B ，E)‘。这与文献 [3l结果不同，因为 CH~OH 性。我们 曾在 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)一丙烯 有可能具有 以下几种作用 [1， 目2(a)增大单体 酸正丁酯 (BA)一烯丙基磺酸钠 (NaPS)体 系 中 MMA ，BA在 水中的溶解度；(b)增 大低 聚物 加入 CH~OH 作为助溶剂，讨论了影 响胶粒平均 溶解度；(C)改变介质性质从而影响低聚物 的亲 直径(D )、浓度(Ⅳn)及其表面 电荷密度 的诸 因 水、亲油特征，改变了它们之间的聚集能力；(d)加 素 。在本研究 中，我们将探讨 CHDH存在下 快引发剂分解速 度；(e)降低水相极 性，减 小 了 的各种反应条件对聚合规律的影响 水分子形成有序结构的能力，使得乳胶粒周围的 水化层减薄；(f】改变介质表面张力、密度、粘度，从 1 实验部分 而影响扩散及稳定性。其 中(a)，(d)使反应速度 原料规格及处理方法，聚合实验，胶粒 的D ， 转化率 (％) Ⅳ。，表面积 ( )和胶 粒 形态 的测 定及离子 交 100 换一电导滴定等均同文献 【4，5】。分子量分布的测 80 定系将乳液用盐 酸酸化、甲醇沉淀，再用 蒸馏 水冲洗干净后，真空烘干，配成四氢呋喃(1H． )稀 60 溶液，以NDG一3，NDG一4硅烷化单僻l_作稠定相， 40 11 作淋洗液，用 SN一叭A型凝胶渗透 色谱 仪