TiO-%2c2-对轻油蒸汽转化催化剂活性稳定性的影响.pdfVIP

T i Oz对羟渔蒸髓雠剂活性稳定性的影响 胡玉才，石方柱尹长学程玉春姜和兰种道文 (齐鲁石化公司研究院，山东淄博，255400) 1、前言 自从轻油蒸汽转化制取合成气及工业氢气技术60年代工业化应用猷来，在合成氨、台 成甲醇、工业制氢、羰基合成等领域得到广泛应用，该技术从工艺到催化剂也迅速发展并 成熟起来。工艺技术的进步，其核心问题是新型高教催化剂的开发，节能高效催化剂的开 发成功可直接带来工艺技术的革命。目前工业装置上所使用的轻油蒸汽转化催化剂，一般 都分上下两段装填。这些催化剂尽管能够较好地满足生产装置的要求，但下段催化剂在复 杂的工况下，存在着活性稳定性下降的问题。特别是在装置运行后期，需要提高出口温度 来弥补催化剂活性的不足。因此有必要研制一种新型的活性高、稳定性好的下段催化剂， 以满足生产装置节能降耗、扩产改造的要求。TiO。作为～种催化剂的良好载体，广泛地应 用在加氢处理、耐硫变换、苯酐等催化剂中。由于Tj02和金属存在强相互作用，具有稳定 活性组分防止金属晶粒长大的作用，同时据文献报导，它还具有良好的抗毒性能，特别是 对硫的抗毒性能最佳。本文在催化剂载体中加入TJ02，考察了其对催化剂活性稳定性的影 响。 2、实验部分 2、1催化剂的制备 混台原料经球磨、压环、蒸汽养护、高温焙烧得到载体后，利用常规浸渍方法浸渍硝 酸镍溶液，经干燥、焙烧分解得到催化剂成品。 2．2催化剂的老化 采用反复氧化还原的方法，在小型加压装置进行催化荆的老化实验。反复氧化还原 化条件：温度750X2，水4ml／min，压力：0．8MPa，时间：6小时。 2．3催化剂的活性评价 在常压微反色谱装置进行催化剂的常压本征活性测试。反应条件：原料为脱硫油田 O／C：3．0，碳空速40000h～c 气，催化剂装量0．19，温度：750C， 2、4化学组成及孔结构分析 ROME公司自动扫描一60压汞仪测 NiO及Ti鹋的含量用化学滴定法分折，用QUANTACH 量催化剂的比表面积及孔结构参数。 3、结果与i,-t论 2、Gx 3、Gx一4(Ti02含量逐渐增加)老化前 表1列出了含Ti02的催化剂GX一1、Gx 后的催化活性，并和不含Ti吨的工业制氢催化剂A进行了对比a 表I古T蝇催化莉鲍韧活性及老化后活性 NiO含量逐渐降低，它们的初活性相差不太，但老化后活性却逐渐降低，活性保留率也逐 渐减小。和工业催化剂A相比，Gx-l催化剂的尽管初活性不如A催化剂，但其老化后的活 性保留率却远大于A催化荆，而GX-2、Gx一3、GX-4催化剂初括性和^催化剂相差不大，但 它们的活性保留率却比A催化剂小。这说明，Ti02含量较低的催化剂，其活性稳定性较高， 因而有必要再进一步降低Tiq的含量．此工作有待今后详细考察。 另外对Gx一1、GX一2催化剂进行了比表面积和孔结构测定，并和A催化剂做了对比． 结果列于表2中。可以看出．催化剂中加入Ti02后，孔结构发生了变化，大孔数日增多， 比表面积下降，比孔容略有增加。 表2催化剂的比表面积及孔结构参数 谣ii菊——Gx_l GX-2 工业催化剂A Ti02，％ 9．88 17．67 孔looA 3．56 3．04 17．13 径 100-500A14．25 13．54 30．02 分 500—1000A21．38 17．17 16．35 52．20 fi7．31 29．30 布t000—5000A ％ 5000A 8．61 6．03 7．20