脱木素反应的分子动力学研究(工).pdfVIP

维普资讯 中 国 造 纸 学 报 TransactionsofChinaPulpandPaper Vo1．17，No．1，2OO2 脱木素反应 的分子动力学研究 (工) 动力学参数的分子特征及其估算 沈 青 ， (1．东华大学纤维材料改性 国家重点实验室 ，上海 ，200051) (2．东华大学材料科学与工程学院中心实验室 ，上海 ，200051) 摘 要 ：应用拉曼光谱研究了硫酸盐制浆过程的脱木素反应动力学。鉴于木素在拉曼光谱中的分子特征峰出现在 ～1600crn．1和 ～1657 cm -1位置 ，而这两个峰的高度可代表浆 中木素的残余量。据此，脱木素动力学 的参数，比如反应速率常数 和反应活化能Ea可以被得 出。对一个等温连续硫酸盐制浆过程的研究发现，常规分析脱木素反应只有一段 ，但用分子理论研究则分成两段 ，第一段的反应速率常 数 和反应活化能Ea都大于第二段。数据还显示 ，木素的苯环结构 (～1600cm)解聚或碎裂的速率在两个脱木素阶段都较快，而木素 支链结构上的碎裂 (～165712111)在第一阶段似乎与苯环结构碎裂相等，但在第二阶段明显减慢 了约 55％。这说明脱木素反应的主要特 征是木素苯环结构的解聚或碎裂。由于化学方法得出的脱木素反应速率常数和活化能都在拉曼光谱得 出的动力学参数范围内，这说明 了两种方法的吻合 ，同时也证明了拉曼光谱方法既可以包含常规方法的数据又可以揭示脱木素反应的分子信息。 关键词 ：脱木素；分子反应动力学 ；拉曼光谱 中图分类号：IS713 文献标识码：A 文章编号：1000-6842(2002)01-0028-04 传统方法研究脱木素动力学是通过测试浆中未溶 也对浆的木素残余量用化学分析的方法作了测试。 解的木素含量而得出有关参数的[1-3J，这是因为浆中未 1 实验 溶解的木素含量和脱木素反应时间之间有着线性关 系uJ。到 目前为止，这种方法依然被广泛地应用在科 1．1 原材料 、制浆过程及浆的准备 研及工业部 门[4-s]。近年来，随着现代测试技术的发 本实验中采用的木材是产于芬兰南部的松树 ，p． 展 ，一些光谱技术开始被引进用来测试木素的量[6-12]。 ， silvestrisL．。制浆方法采用的是一种典型的等温连 但至今还未 曾有人应用光谱技术估算脱木素反应动力 续硫酸盐工艺 (isothermalflow-throughkraftcooking)，比 学的参数。鉴于光谱反映的特征是材料的分子结构这 如：温度为 170~(2，蒸煮液被配制成含 [OH]0．5mol／L 一 事实 J，这意味着该方法是有可能将脱木素反应 和[HS-]O．08mol／L。制浆过程 中，为了使木片始终与 用分子动力学方法进行描述的，而这也是许多科学家 新鲜的蒸煮液发生反应，新鲜 的蒸煮液在柱塞压力泵 和工程师所期望的。多年以前 Yan曾经尝试过用物理 的推动下始终 以 120mL／min的速率连续喂入反应器 化学 的一 些 原 理 描 述 脱 木 素 反应 的分 子 动力 学 以置换釜 内产生的黑液 。 (moleculardelignificationkinetics)L2J。但他给出的是一 为了获得不同反应时间的浆样 ，蒸煮时间被分为 种完全不同于传统经验公式的模型，而且很难与传统 15、3O、6o、90、120和 150min。蒸煮后得到的浆在分析 方式得出的结论作 比较。事实上，如能应用现代光谱 前先用去离子水反复洗涤，并在 1IO~C烘箱 内烘 24h。 技术去表征脱木素反应