热重分析(TGA)在非晶合金晶化动力学的研究中的应用.pdfVIP

热重分析(TGA)在非晶合金晶化动力学研究中的应用 脒婉善 屠冒华(南京师范大学理化实验中心) 捕要 本文舟绍了我们成功地运用附加梯度磁场的TGA装置研究近年柬广泛感兴趣 的非品软磁Fe-Zr-B材料的晶化动力学过程的试验．结果表明，虽然淬态非晶 材料的x一射线衍射图谱中观察不到铁磁惶的d-Fe的痕迹，但材料的晶化过程 显示为典型的扩散控带j的晶孩成长过程。 一．引言： 纳米晶材料的研究近年来受到广泛的重视，用非晶材辩晶化的方法获得性能优异 的纳爿t晶材料是常用的一种方法．例如，在研制新型款磁材料中发现适当成份的Fe．zr．B系 列材料经过一定热处理使原先处于非晶状态的材料晶化，能得到纳米品结构，使材料的有效 磁导率大大提高，其高频性能也随之改善，适合子作高频下的铁芯和传感器材料．为此，不 少研究者纷纷投入这方面工作．有些人在很宽的成份范围内进行搜索，以寻找最佳成份…． 有些则选定一种成份而尝试各种不同的热处理(不同温度，升温遮宰，保温时问，冷却速率， 加热方式)lai[3】以期获得相应于最佳性能的最佳晶粒结构．这些工作太部分是实验性的，经验 性的．我们知道，非晶材料的晶化过程及其最终的晶粒结构是曼晶化的动力学过程控{}《的． 因此，对这类材料晶化动力学的研究将使我们对晶化过程的机期有深入理解，从而解释热处 理过程中纷繁的现象，并指导我们实现最佳的选择．本文报导对这类合金的典型成份Fe|7Zr，B。 非晶薄带材料用TGA进行晶化动力过程的研究方法及其结果． 二．实验方涪： 熔炼成Fe。B：。均匀固溶体，然后加入适量zr和余Fe迅速熔成所需成份的均匀铸锭，以尽量 避免zr的氧化．用单辊急冷将材料制成尺寸为竟约2ram厚约25urfl的连续薄带(急岭时铜 热分析仪测量了整个晶化过程的热曲线，用TGA．7热重分析仪将样品量于竖直的梯度磁场中 测量了样品的TOA曲线，再在一定温度下用TGA一7对样品进行等温热重测定，最后对所得 结果进行数据处理和分析． 三．鳍秉和讨论： l我们在TGA7上，在施加竖直梯度磁场的条件下，测量了样品的TGA曲线(图1)． 由图可见，该材料在室温非晶状态下是强磁性的，但居里点很低，强稿￡性很快消失，磁场附 加力随印阵为零．当超过500C第一晶化过程开始后，按x．射线分析，此晶化过程完全相应 于口一Fe晶粒的析出。此时磁力陡然上升，直到口．Fe的居里点(768℃)才重新降为零。利 用这一特性，我们在TGA上进行等温测量，考察样品的晶化过程，这一方法的明显优点首 先在于TG曲线的纵坐标即可反映晶化份额，而不需进行面积积舟而带来误差和干扰．其次， 长时间的等温测量中即使zr有稍多的氧化并不会对磁力产生任何影响．从理论上分析唯一要 6 确认的是附加磁力和样品中晶化份额的正比关系．样品在竖直梯度磁场中所受的力F。--m 。dHtdz．．①其中m为样品的质量，6。为样品单位质量的饱和融矩，dH／dz为竖直方向磁场的 梯度，(鉴于此类材辩晶佗后的强磁性状态是磁导率高达数万而矫顽力仅 为毫黑斯特数量级．鼓在所用的场强约数十舆的磁场中材料中的铁硅相均能具有口．Fe的饱 和值6：)．①式中dH／dz和6；在所测等温下均为常数，故附加磁力应和晶化生成的铁磁性的 所示)．仪器拉温前升温速率为100K／rain，温度控制精度为±o．2K按结晶动力学中熟知的 K+n1nt… 反应速率常数，n为品化方程指数或Avrami指数．变换@武得，Inin【1小．x)]=In ③根据④式作出每一温度下In t的关系曲线．严格的数据处理结果如图3所 In[1，(I．x)]对In 示，由田可见在各个温度上。在很大的x范围内，线性关系都很好地成立，根据直线的斜率 求出的13为149：o，08．接照壹属中曲相变理论I“Avrami指数为1．5．表明样品的晶化过程为 由扩散机制控制 的从银小尺寸开始的晶粒生长过程，在品化过程中戚植速率为零．根据J— M．A方程中的速率常数K．和弛子时间r的关系为T；(I瓜T)№，可以证明T和T曲关系具有 Arrheni