固体电解质Ce0.9Er0.1-xPrxO1.95＋δ的微观结构及电性能.pdfVIP

Vo1．36 高 等 学校 化 学 学报 No．1 2015年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 61～66 固体 电解质 Ceo．ro．1P 1．95 的 微观结构及 电性能 林晓敏 ，朱丽丽 ，韩 健 ，刘晓梅 (1．北华大学物理学院，吉林 132013；2．吉林大学物理学院，长春 130021) 摘要 采用柠檬酸溶胶一凝胶法制备了固体电解质Ce。Ero一PO 。 (=0．02—0．08)，利用x射线粉末衍 射 (XRD)、原子力显微镜 (AFM)、拉曼光谱 (Raman)、X射线光电子能谱 (XPS)和交流阻抗谱研究了样品的 微观结构和电性能．XRD结果表明，800oC煅烧的所有样品均形成了单相立方萤石结构；Raman光谱结果表 明，Ce0．9Er005Pro050195+6具有氧缺位的立方萤石结构；XPS分析表明，ce09Er0∞Pro05Ol95存在氧缺位 ， 离子和Pr4离子共存 ；AFM观测结果表明，1300oC下烧结的样品比1400℃下烧结的样品致密；交流阻抗谱 结果表明，Pr掺杂量 =0．05时，Ceo9Ero05Pro05Ol_95的电导率最高 (o6ooac=1．34×10～S／cm，E=0．90 eV)，比未掺杂Pr的Ce Ero1Ol95(0．6oo℃=8．81x10～S／cm，E。=0．92eV)提高了52％，说明在Ce¨Ero1O195 中适量掺杂 Pr可提高材料的电导率，降低活化能． 关键词 固体电解质；铒和镨双掺杂氧化铈；拉曼光谱 ；X射线光电子能谱；电导率 中图分类号 O614．33；0646 文献标志码 A 稀土掺杂CeO：基固体电解质在较低温度 (600～800℃)范围具有比Y0，(摩尔分数8％)稳定的 ZrO：更高的电导率和较低的导电活化能，是最有应用前景的中温固体氧化物燃料电池 (SOFC)的固体 电解质 “J．双稀土掺杂通过调整掺杂离子的平均半径，可以减小晶格畸变和氧离子缺位缔合，增大 氧离子迁移性，有效提高材料的电导率，降低导电活化能 ，因此双掺杂 CeO：基材料具有更广阔的 应用前景．大量研究发现，在稀土单掺杂 CeO基 电解质中通过适量掺杂 Pr可改善固体 电解质的性 能 ，例如以ce。sm。 Pr。O。作为电解质的固体氧化物燃料电池单电池在750oC时最大输出功 ． ． 。 率密度为 126mW／cm ，优于以Ce。．Sm。．。0．作为电解质的单电池 ；开路电压由于Pr离子的混合价 态，产生电子导电而变低 ．掺杂少量Pr¨可减小 CeO基固体电解质的晶粒尺寸，降低晶界电阻 ]， 改善陶瓷样品颗粒的均匀性 。。．在 ce。Gd。加O一中掺杂少量的Pr可以使材料ce Gd ProO 一 的电 ． 。 子导电性提高2．5～4倍 ，极化电阻减小50％ ～300％，进而提高电解质表面电化学活性，改善阴极性 能 ．Labke等 发现，用少量Pr替代 ce0．8Gdo．2O1．95体系中的Gd形成的固溶体 ce Gd 7Pro O2 ． 03 在保证离子电导率不变的情况下，材料抗还原能力提高了近 2个数量级．目前，Er，Pr双稀土掺杂 CeO基材料的研究尚未见报道．Er离子半径(0．1144nm)较小，和较大离子半径(0．1266nm)的 双掺杂，可以减小晶格畸变，提高材料的电导率．因CeO基电解质熔点高，不易烧结，用传统的固相 法合成致密材料烧结温度需要 1600oC以上，能耗较高．本文采用柠檬酸溶胶．凝胶法合成 了 Ce。Er。 Pr0。 (=0．02～