双氰胺-甲醛树脂醚化工艺的探讨.pdfVIP

全国印染助剂行业研讨会第29届年会 119 双氰胺一甲醛树脂醚化工艺的探讨 田习菲周向东 苏州大学纺织与服装工程学院215021 摘要 以双氰胺、甲醛为原料，合成双氰胺一甲醛树脂(简称DDF)，再以甲醇为醚化剂，合成 醚化的DDF树脂．探讨了n(DDF树脂)：凡(甲醇)、醚化反应混合物的pH、醚化温度、醚化时间等因素 对醚化DDF树脂性能的影响；通过测试并对比分析了DDF树脂醚化前后羟甲基的含量、游离甲醛 含量及其对某印染厂废水的脱色率和C0珧去除率．试验结果表明醚化反应的优化工艺条件为： 间为4h左右：合成的DDF树脂和未醚化的DDF树脂中游离甲醛含量分别为0．3％左右、0．9％左右， 72．34％．DDF树脂醚化后游离甲醛含量下降较大，但脱色絮凝效果稍有下降． 关键词醚化 甲醇游离甲醛含量印染废水 双氰胺一甲醛树脂是一种阳离子聚合物，对活性、酸性等染料废水有良好的脱色效果，投加量少就可以 料分子中带负电荷的磺酸基等作用，聚集成一定粒径的聚集体，脱稳的聚集体由于进一步碰撞、化学粘结、 网捕卷扫，共同沉淀等作用而聚集成絮状体，最终借助重力作用而沉淀达到固液分离的目的州．但是，双氰胺一 甲醛树脂会释放游离甲醛，对环境和人体会造成很大危害，与环保法规相违背． 针对上述问题，本课题先以双氰胺、甲醛为原料合成DDF树脂，再以甲醇为醚化剂合成醚化的DDF树脂 以达到降低游离甲醛的目的．探讨了DDF树脂与甲醇的物质的量的比、醚化反应混合物的pH、醚化温度、醚 化时间时间等因素对醚化DDF树脂主要性能的影响，优化了醚化的工艺条件；采用旋转蒸发，减压蒸馏的方 法回收了多余的甲醛或甲醇；对比了醚化DDF和未醚化的DDF树脂的主要性能及各自处理某印染厂废水 的絮凝效果． 1试验 1．1材料与仪器 材料：DDF树脂(自制)，印染废水陕江三联印染有限公司)，甲醇、碘化钾、纯碘、氢氧化钠、硫代硫酸钠、可 溶性淀粉、95％浓硫酸、38％盐酸、酚酞、无水亚硫酸钠、重铬酸钾、硫酸亚铁(分析纯，上海化学试剂总厂)，硫 Industrial 酸亚铁铵、邻菲罗啉、硫酸汞、硫酸银(分析纯，Aladdin Corporation)． 仪器：NICOLET5700智能型傅里叶变换红外光谱仪(美国尼高力公司)，磁力搅拌器(巩义市予华仪器有 MalvemzetasizerNano zs90NA纳米粒径电位分析仪(英国马尔文公司)． 1．2醚化DDF的合成 1．2．1 DDF树脂的制备 在装有磁力搅拌器、冷凝回流管和温度计的250mL四口烧瓶中加入双氰胺和蒸馏水，搅拌并加热至 80℃，调节体系的pH至弱碱性条件，再缓慢滴加甲醛溶液，维持80℃继续搅拌，待甲醛溶液滴完开始计时，保 温反应2h．再调节体系的pH至弱酸f生条件，控制温度在70℃，加入氯化铵开始计时，保温反应1．5h，得到阳离 子化的DDF树脂．在制备DDF过程中，乃(双氰胺)：n(甲醛)：n(氯化铵)=1：2．2：1． 1．2．2醚化反应 在装有磁力搅拌器、冷凝回流管和温度计的250mL的四口烧瓶中，加人一定量的DDF树脂和甲醇，用浓 120 全国印染助剂行业研讨会第29届年会 盐酸调节体系的pH为1．8—2．7，升温至一定的温度，保温反应2—6h，然后冷却至室温出料．采用减压蒸馏的方 法，用旋转蒸发仪回收多余的甲醛或甲醇． !竺竺暨 Nc-N_c，NHz Nc-N：c，目-cHz。H NH2 CH20 HN—CH20HNH4CI 一 一 HN NH HCHOH 一 2 2 H 一 NHCHOH