臭氧法交联毛细管色谱柱的制备及应用.pdfVIP

研究报告 臭氧法交联毛细管色谱柱的制备及应用* 傅若农 田林祥 管振喜*刘虎威* （北京工业学院化工系） [提要]本文用臭氧作引发剂对SE-31、SE-5两种固定液进行了交联，得到的两种交联 玻璃毛细管色谱柱柱效较高，热稳定性好，柱流失小，程序升温至320基线漂移小于510-12。 两种柱型对于分离一些高沸点混合物，如部分稠环芳烃、甲苯的一、二、三硝基取代物及几 种结构相似的缩酮都得到了满意的结果。 在毛细管色谱柱内使固定液发生原位交 （荷兰）。 联而达到固相化是近五年来毛细管色谱柱制 溶剂：二氯甲烷、甲醇、甲苯、乙醚 备方面的重要进展，在聚硅氧烷类固定液的 （均为分析纯）。 交联方法中，目前主要是用自由基引发剂引 样品：甲苯硝化产物，稠环芳烃，缩酮 发聚硅氧烷上的甲基或乙烯基，使其发生自 产物。 由基交联反应，形成大分子网状结构[1]。常用 （三）毛细管柱的制备 的自由基引发剂有过氧化物[2,3]偶氮化合 1．用GDM-1型玻璃毛细管拉制机拉 物[4]、高能辐射[5]等。1984年，Buijten[6,7] 好的软质玻璃毛细管柱经20％盐酸沥取后， 等提出了用臭氧作引发剂交联聚硅氧烷固定 动态涂渍六甲基二硅胺烷，在400℃进行硅烷 液的方法。该方法简单易行，可在室温下对 化，然后用甲苯、甲醇、乙醚依次洗涤，干 一些固定液进行交联。目前，国外没有更多 燥后用静态法涂渍SE-54、SE-31固定液， 这方面的报道，国内尚未见报道。我们考虑 涂好的柱子老化后测定柱性能。 到臭氧交联法的简易方便，首先研究了用臭 2.测定过的柱子接在臭氧发生器上， 氧作引发剂对SE-31、SE-54两种固定液的 使臭氧通过柱子，并在室温下交联。交联后 交联，并把制得的交联玻璃毛细管柱用于实 的柱子用5毫升溶剂冲洗，充分老化后测定 际分析中。 柱性能，并与交联前比较。以分配容量k的 变化计算交联效率；用正构烷烃测定柱效； 实 验 部 分 用甲烷测定死时间；用Grob试剂测定柱活 （一）仪器 GC-5A气相色谱仪，另 性；用程序升温至320℃时的基线漂移考查 配毛细管系统（北京分析仪器厂设计制造）。 柱子的热稳定性。 SP-2305E气相色谱仪，配毛细管系统 GDM-1型玻璃毛细管拉制机（日本岛津仪 结 果 与讨 论 器制作所）。 （一）臭氧法交联柱的柱效和交联效率 XX-1型臭氧发生器（北京市环境保护 科学研究所）。 *本工作受科学院科研基金资助。 *本院化工系83级研究生。 （二）试剂 固定液：SE-54、SE-31 **本院化工系84级研究生。 表1 SE-54、SE-31交联毛细管柱的性能* 我们用上述方法制备了四根SE-54和四 根SE-31交联毛细管柱，测定结果见表1。 从所测数据可看出：两种色谱柱的理论板数 均在3000／米左右，有效理论板数也都在1000 --1500/米。交联效率为80％左右，有的可 达90％ァ。且涂渍效率也在65％到70％之间。 这些结果说明，对液膜不太厚的SE-54和 SE-31固定液，室温下容易实现交联，这与 它们分子中含有1％乙烯基有关。 （二）臭氧法交联柱的活性 用Grob试剂即辛酮-2、辛醇-1、DMP ?2,6-二甲基苯酚）、DMA?2,4-二甲基苯 胺）