TSR反应对高硫化氢气藏中甲烷消耗量的影响.pdfVIP

TSR反应对高硫化氢气藏中甲烷消耗量的影响 1* 1 1 2 岳长涛 , 李术元 , 丁康乐 , 钟宁宁 1. 中国石油大学（北京）化学科学与工程学院, 北京, 102249 2. 中国石油大学（北京）资源与信息学院, 北京, 102249 碳酸盐岩地层中常伴有硫酸盐岩的沉积，在高温地质环境下，干酪根降解生成的烃类与硫酸盐岩接触 后会发生热化学还原反应（Thermochemical Sulfate Reduction, 简称TSR反应），在消耗烃类的同时生成高硫 化氢气藏。高硫化氢气藏的形成不仅对天然气保存产生重要影响，而且由于硫化氢的高毒性和高腐蚀性， 将对勘探开发设备和周围环境产生恶劣的影响。因此，研究影响高硫化氢气藏形成和保存的TSR反应体系， 不仅可以指导碳酸盐岩天然气藏的勘探开发工作，而且对于高硫化氢气藏的地质风险评价具有重要的战略 意义。 本论文利用实验室的高压釜反应装置，选择甲烷与膏盐反应体系进行了深入的模拟实验研究，研究了 反应进行的途径，得到了不同温度下反应转化率随时间的变化关系数据，利用反应动力学模型得到了相应 的动力学参数。在此基础上，计算了地质温度下甲烷与膏盐反应的半衰期，并根据实际地质条件下的地温 梯度和沉降速率，得到了甲烷与膏盐反应转化率x 随埋藏时间t和埋深H 的变化关系及所消耗的甲烷量。最 后，结合四川盆地川东北地区飞仙关组进行了实例验证。 甲烷与膏盐反应体系的模拟实验结果表明，当实验温度低于400 ℃时，反应后的气体物中检测不到硫 化氢，固体物中也检测不到碳酸钙；当温度上升到450 ℃-700℃时，TSR反应明显发生，生成硫化氢、碳酸 钙和水。在450 ℃-700℃的温度条件下，已经达到气态烃的最大累计产率阶段，相对应的地质温度大约为 160℃-200℃，证明了反应主要发生在高温地质环境中，甲烷与膏盐反应的表观活化能为197.57kJ/mol。地 质应用的计算结果表明，在地质温度为 8 200 ℃时，甲烷与膏盐反应的半衰期分别为1.99× 10 年。虽然这是 一个非常缓慢的过程，但在庞大的地质体中所消耗的甲烷量也是相当可观的。以四川盆地川东北地区飞仙 关组为例，计算了不同埋深和不同埋藏时间甲烷与硫酸钙反应的转化率，结果表明，当埋深达到6000m时， 甲烷与硫酸钙反应的转化率达到 2 26.3% 。如果飞仙关组高硫化氢气藏的区域面积为4000km ，地层中含有膏 岩的平均厚度为22.5m，甲烷与硫酸钙反应的平均转化率取15%，在飞仙关组高硫化氢气藏的形成过程中， 所消耗的甲烷量和形成的硫化氢量超过该地区目前已探明的天然气储量。这些研究成果对于高硫化氢气藏 的地质风险评价和天然气的进一步勘探开发工作具有重要的指导意义。 参考文献 Changtao Yue, Shuyuan Li, Kangle Ding, Ningning Zhong., 2006. Study of the Reaction Mechanisms of Hydrocarbons with Calcium Sulfate. Energy Source, 28(15):1377-1385 Changtao Yue, Shuyuan Li, Kangle Ding, Ningning Zhong., 2006. Thermodynamics and kinetics of reactions between C1-C3 hydrocarbons and calcium sulfate in deep carbonate reservoirs. Geochemical, 1: 87-94 岳长涛, 李术元, 丁康乐, 钟宁宁., 2005. 影响天然气保存的TSR反应体系模拟实验研究, 中国科学, 1: 48-53 岳长涛, 李术元, 丁康乐, 钟宁宁., 2004. 碳酸盐岩系TSR系统中铁的硫化物生成模拟实验研究,