抗光晕染料实验.docVIP

性状：白色结晶。有吸湿性。溶于水和乙醇，几乎不溶于乙醚。熔点240～245℃(无水物)。有腐蚀性。商品也有含4个结晶水的用途：生化研究。有机合成。染料中间体抗光晕染料5,6二氨基1,3-萘二磺酸铁络合物的合成研究 　摘要: 以吐氏酸(2氨基1-萘磺酸)为原料,用发烟硫酸两次磺化,再水解,合成染料中间体6氨基1,3-萘二磺酸中间体与重氮苯反应得偶氮化合物,再用Na2S2O4断开偶氮双键,酸化,合成5,6二氨基1,3-萘二磺酸,它在乙酸钾存在下与FeCl3反应,合成抗光晕染料5,6二氨基1,3-萘二磺酸铁络合物J酸的偶合产率，发现给电子基，降低产率，吸电子基产率提高。且吸电子能力越强越有利于反应的完成。 关键词:; 重氮盐; 5,6-二氨基1,3-萘二磺酸; 5,6二氨基1,3-萘二磺酸铁 Fenton技术备受关注,但是均相光Fenton 反应体系的pH 值必须控制在2～5 之间, 某些偶氮染料在特殊条件下会分解出有害的芳香胺中间体,有些有致癌作用。由吐氏酸衍生的化合物无致癌毒性,是较好的染料中间体和染料。 其中,目标产物是近年来研究出的抗光晕染料,它广泛应用于彩色胶卷,电影电视胶片,半导体激光成像, 红外感光材料等方面。它能接受感光材料曝光时进入乳剂层未被吸收而透过的光线,明显地提高影像清晰度和防止光晕性[1],从而使感光材料具有高质量的成像,因此在航空、航天摄影及用于军事目的摄影等方面具有重要用途[2]。 1 　实验部分 1. 1 　仪器和试剂 吐氏酸(2-氨基-1-萘磺酸工业); 发烟硫酸(SO3，50%) ;;乙酸钠;盐酸(37%); 苯胺(新蒸); 亚硝酸钠;氢氧化钠溶液(50%);保险粉(Na2S2O4); 冰醋酸, 乙酸钾; 氯化铁(FeCl3·6H2O);氯化钾(以上均为C.P). 红外光谱用NICOLEF 170SX FI-IR(美国) 测定; 紫外光谱用岛津UV2160A 紫外分光光度仪(日本) 测定;高效液相色谱用LC-10ATVP(日本岛津)测定; 质谱用ZAB-HF-3F(英国VG公司) 测定。 1. 2 　合成 1.2.1 6-氨基-1,3-萘二磺酸,氨基J酸的合成 　冷水浴冷却下,将220g吐氏酸在2h内慢慢加到装有850g发烟硫酸的2000mL三口瓶中,启动搅拌以防止结块。加完料后升温至30℃,搅拌3h, 然后在升温至120℃,在120～140℃下搅拌6h[3]。降温至60℃,慢慢加入一定量水,在120℃回流1.5 h, 生成氨基J酸,冷却结晶,减压抽滤,得黄色产品。粗产品用约500mL水重结晶,干燥至恒重,重257g,产率93.6%。 1.2.2 　5 ,6-二氨基-1,3-萘二磺酸的制备 在2000mL三口瓶中,加入117mL水和117mL盐酸,冰水浴冷却下加入43g苯胺,将34gNaNO2溶于63mL水中,滴加到苯胺溶液中，反应1.5h,得到浅色苯胺重氮盐溶液。在3000mL三口瓶中,加入上步所得氨基J酸118g及水300 mL,加碳酸钠直至无气泡产生,再加入乙酸钠73g,在40℃左右溶解,为棕黑色溶液,置于冰水浴中冷却,滴加所制得的重氮液,冰水浴下搅拌100min ,再慢慢加入50%NaOH溶液98mL,水浴加热,于40℃保温70 min ,升温至90℃,慢慢加入保险粉500g,并不断补加50%NaOH溶液,保持pH约为10,加完后在90～95℃搅拌40min,得橙色溶液,降温至45℃,慢慢加入冰醋酸86mL,搅拌15min,再慢慢加入盐酸300～400mL,调节pH = 3，在0～10℃下冷却3h,减压抽滤[4]，粗产品用600mL水重结晶,加入8g活性碳脱色,过滤,滤液中加入180mL盐酸,调节pH = 1～2,搅拌,出现紫红色溶液和白色沉淀,于0～10℃冷却结晶2h,减压抽滤。产品在真空下干燥,重约105g,产率84.6%.反应式如下 表1 　重氮组分的结构对重氮盐产率的影响 重氮盐ArN2Cl 产率/% Ar = C6H5 67 p-NO2-C6H4 85 p-F-C6H4 79 p-Cl-C6H4 74 p-Br-C6H4 71 p-I-C6H4 67 p-CH3-C6H4 62 1.2.3 5,6-氨基-1,3-二磺酸铁络合物的制备 取上步所得5,6-氨基-1，3-二磺酸5g,加蒸馏水15mL和KOAc5.8g,搅拌加热至75～80℃,溶解,热过滤,冷至低于50℃。取FeCl3·6H2O 9g ,加4mL蒸馏水,热溶解(必要时热过滤),控温50℃以下。 将FeCl3溶液加入到上述溶液中,搅拌,控制温度低于50℃,搅拌1h，置于冰水浴中冷却2h[5],抽滤,粗产品用25%KCl溶液洗涤一次,抽滤,烘干,重约5g,产率85.5%，反应式如下. 2 结果