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结垢原因或机理
设备结垢是工业生产中常见的一种现象。弄清楚垢层的形成原因、条件和性质,是用化学清洗剂清理方法有效去除垢层的前提,同时也有助于防止或减轻结垢。本文讲的主要就是结垢的原因或机理。
????可以区分由各种不同原因形成的垢,即由于沉淀、结晶、化学反应、腐蚀和徽生物的生长而形成的垢层。当然这样区分主要是为了研究其结垢的原因,在实际中很少是单一的一种结垢形式,而是一个复合的和各种因素综合在一起形成的结垢过程。
????1.固体颗粒在壁面的沉淀
????这种结垢形式是由于流动系统中所夹带的固体颗粒,例如砂粒、灰尘、炭黑,在壁面的沉积而形成的。当然,盐类结晶和腐蚀产物的沉积也是类似的,但有其特殊性,故另归一类。这种现象在冷却水系统中的换热器表面最易出现。与其它结垢相比,这种垢较为疏松,易于除去。对于由气流夹带的固体颗粒所造成的垢层,要视设备所处的位置而定,例如工业粉尘,水泥灰尘或炭粒等.特别象翅片管一类换热设备更易积灰造成垢层。对于开放式冷却水系统,同样也可从空气中夹带灰粒而增加结垢,例如水表面的积灰、冷却塔中的空气洗涤时空气中夹带的灰尘。
????2.由结晶造成的结垢
????由结晶引起的结垢是经常遇到的。例如在蒸发时盐浓度不断提高,直至溶液饱和或过饱和,这样晶粒析出并沉积于换热器表面,这种结垢行为主要取决于物质的溶解度。如果溶液中主要是单盐,则垢层较厚,结晶结构致密,与壁面的结合较牢固;若是复盐,则垢层薄,并由结晶团块组成,因此常包含清洗薄弱环节而易于脱落。
????通常结垢过程分两步,即:(1)在结垢表面生成晶核,(2)晶粒长大并构成结晶层。当然,如溶剂的温度升至相应于溶解物质浓度的饱和温度,则可以将晶核溶解.晶核的生成取决于所需的晶核生成功,此功愈大,则愈不易生成。而晶粒的长大过程主要取决于壁面的温度和其表面状况。因为这直接影响到在壁面能否形成足够数最的晶核。
????从溶液中析出的物质必须通过对流和扩散才能达到壁面,然后使垢层不断增厚。因此.垢层的形成受到温度和流速的影响。在冷却水循环系统中析出的CaCO3和CaSO4就属于此类。
????3.由化学反应生成的垢
????当过程的物流与加热表面接触时,由于自氧化和聚合反应而生成反应污垢。例如单体烃类在接触足够高温度的壁面时,可以进行聚合反应而生成聚合物,并牢固地附着于器壁。有些壁面的金属杂质(或者腐蚀产物)有助于氧化,特别是装置中某些不密封部位,更易促使过程物流的自氧化。若壁温很高,还会导致结焦.这种垢层硬而韧,不易除去.
????4.由腐蚀形成的垢
????这是由金属表面的化学或电化学腐蚀引起的.例如通过表面的均匀腐蚀或孔蚀使金属受损,并产生金属腐蚀产物。这种腐蚀产物一方面造成换热表面上大的热阻,同时又可起到催化剂作用,而有利于其他结垢过程,另一方面腐蚀后增加
了金属表面的粗糙度,而有利于沉积结垢和增强了壁面的晶核附着能力。
????金属腐蚀产物本身既可使壁面造成垢层,同时其脱落的锈屑可随物流携带到别处沉积,即增加了物流中的污物。
????冷却水的pH值对腐蚀的形态极有影响。低的pH值易引起均匀、片状的腐蚀产物,而中性或碱性的冷却水会导致孔蚀。
????5.生物垢层
????这主要容易在开放式冷却水系统中发生,例如菌类、藻类、蘑菇等生物附着于壁面而生成生物膜,并常再相继积沉贝壳类等较大的物体使垢层不断增厚。细菌类物体在壁面可形成粘液状膜,是一种特别复杂的结垢形式。这种粘膜很容易枯附流体中的固体顺粒和腐蚀产物。
????这种生物垢的结垢机理是:首先是生物体传送和堆积在物体表面上;然后膜内微生物不断增长。这个过程在很大程度上也取决于壁面的材料和粗糙度。
????上述五种结垢的原因或机理,仅仅是为了表达各种结垢的可能性。在实际中往往是许多因素同时存在,情况十分复杂.就垢本身的形成和变化过程,按照Bohnet的观点,有五个重要阶段,即:
????(1)引发—感应,晶核生成和表面变化等内在因素的初始阶段.
????(2)传送—扩散、沉淀等输送阶段。
????(3)沉积—附着、粘结、生物增长、结晶生成和聚合物等附着阶段。
????(4)脱落—冲蚀、断裂和溶解等垢层被剥落的阶段。
????(5)老化—垢层内结构变化的时效阶段。
????目前,对各种垢生成机理及相应变化过程的各个阶段的认识还不够清楚,有些尚属空白。
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