新型可吸收PTMC-F+127-PTMC温敏水凝胶的合成及性质研究.pdfVIP

中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 127．PTMC 新型可吸收PTMC．F 温敏水凝胶的合成及性质研究 杨习峰颜明发 官习鹏全大萍 中山大学化学与化学工程学院高分子研究所，广州510275 聚环氧乙烯与聚环氧丙烯的共聚物Pluronic系列中的F127组成为 分予量小，可被人体吸收，并最终排出体外。同时F127是被美国食物药物管理局(FDA) 批准可使用在食物添加刺和药品组分的。 F127是常用的一种具备热响应特性的两亲性聚醚嵌段共聚物，在一定的条件下可通过 自组装形成物理交联水凝胶，这种水凝胶主要缺陷是力学性能较差，在体内很短时间即崩解。 为提高这类水凝胶的稳定性和力学强度，论文采用短链聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)对F127 进行疏水改性，合成出PTMC．F127．PTMC系列嵌段共聚物，通过‘HNMR、IR、GPC及 DSC对产物结构进行了确证，并研究了这种嵌段共聚物在溶液中的自组装行为。 ‘H 单体的聚合，成功合成出系列组成和结构的PTMC．F127．PTMC嵌段共聚物。共聚物的分子 量随着TMC／F127摩尔投料比的增加而增大。DSC结果显示，PTMC嵌段的引入，影响了 F127嵌段的结晶，使其熔融温度下降。 采用芘荧光探针技术研究了PTMC．F127．PTMC共聚物在稀溶液中的临界聚集浓度 形成的聚集体粒径与单纯F127分子形成的粒子粒径相近(小于20rim)，且其粒径分稚较宽； 径增加到100nm-．-200nm，且其粒径分布较窄。。HNMR证明它是一种由PPO和PTMC嵌段 形成的多个疏水微相区为内核，PEO亲水相为外壳的聚集体微结构。进一步的研究还证实， ’这种多聚体具有温敏特性，不同温度下的1HNMR证明其温敏性是由PPO嵌段的溶解性与 温度的依赖关系所致。 采用试管反转的方法研究了F127和PTMC．F127．PTMC系列共聚物凝胶化相图，当 1 127类似，共聚物具有溶胶．凝胶．溶胶 PTMC嵌段较短(PTMC3~5-F27．PTMC30)时，与F 转变的特性，其最低f临界凝胶化浓度约为16％，其凝胶化温度在～36℃范围；而当PTMC链 界凝胶化浓度约为4％，其凝胶化温度在～30℃范围。 采用高级旋转流变仪对F127和PTMC．F127．PTMC系列共聚物形成的水凝胶的流变性 能进行研究，结果显示：PTMC．F127．PTMC系列共聚物可形成比F127更稳定的水凝胶，其 力学性能优于Fl27水凝胶。 因此，PTMC．F127．PTMC嵌段共聚物在低温溶予水，在接近体温时由于物理缠结形成水 凝胶，这非常有利于在医学领域的应用。PTMC嵌段的弓I入，不仅增加了这种凝胶的稳定性 和力学强度，同时也保留了它的温敏特性，是一种非常有应用前景的组织工程和药物缓释载 体材料． ·193·