一种C_50Cl_10富勒烯氯化物新的生成机理的密度泛函理论计算.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1 January Acta ．一Chim．Sin．2015，31(1)，51-55 5l [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201411172 wwww．hxb．pku．edu．ca 一 种C5oCl富勒烯氯化物新的生成机理的密度泛函理论计算 甘佐华 陈姝璇 谭 凯 ‘ (厦门大学化学化工学院，固体表面化学国家重点实验室，福建省理论与计算化学重点实验室，福建 厦门361005) 摘要： 过去广泛接受 ’C CI是由 ’C。空笼直接氯化得到．我们通过研究拓扑结构弄清了C5。富勒烯之间的 相互关系．利用密度泛函理论(DFT)计算从最稳定C5o富勒烯 。Cso出发，通过氯化和Stone—Wales(sw)转变 获得 C。CI 结果表明：氯化后最终产物是热力学最有利的，并且在有氯存在下，SW 转变的活化能垒会降 低．这些结果可以解释 目前的相关实验事实，暗示了 。C 空笼先氯化得到不同 。C。氯化物，再进行两次SW 旋转的路径。由于活化能垒更低因而是一条更为可行的路线． 关键词： 密度泛函理论：Stone—Wales转变：氯化 中图分类号： O641 AlternativeFormationMechanism ofC5oCl10FullereneChloride BasedonDensityFunctionalTheoryCalculations GANZuo．Hua CHENShu．Xuan 1_ANKa．． (StateKeyLaboratoryofPhysicalChem~tryofSolidSurfaces＆FujianProvincialKeyLaboratoryofTheoretical andComputationalChemistry,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,XiamenUniversity, Xiamen361005,FufianProvince,PR．China) Abstract： ’C~0Ch0iswidelypostulatedtobeadirectchlorinationproductofcage 1C5o．Wesuggestan alternativefcIrmationmechanism of C50CI1o，basedonthetopologicalrelationshipoftheseC5ofullerenes． Densityfunctionaltheory(DFT)calculationsoftheproposedcagetransformationpathwayinthechlorination 0fC50wereperformed．Theproposedpathwayisstimulatedbychlorination-promotedfullerenecage transformation，withalowactivationbarrie DFTcalculationsoftheStone．Wales(SW)transformationpathways revealedthatthethermodynamicallyfavoredrearrangementofotherC5ochlorofullereneinto ’C50CI10requires aloweractivationenergythanthatofthepristinecarbonacge．Thissuggestedthatitisamoreeffectivepathway ofchlorinatingC50to C50CI10． KeyWords： Densityfunctionaltheory； Stone-Walest