一种基于分子内环化反应的荧光触发型探针在硫化氢检测中的应用.pdfVIP

第 54卷 第 1期 厦门大学学报 (自然科学版) Vo1．54 No．1 2015年 1月 JournalofXiamenUniversity (NaturaIScience) Jan．2Ol5 一 种基于分子 内环化反应的荧光触发型探针 在硫化氢检测中的应用 邢宏杰 ，吴选俊 ，吴 浩，杨 柳 ，韩守法 (厦 门大学化学化工学 院，福建 厦 门 361005) 摘要：硫化氢是一种重要的气体信号分子，参与调节多种生物过程．对生物样品内的硫化氢进行选择性成像是理解其 生理功能 的一个重要手段．本研究报道一种具有新型反应机理的无荧光探针 (DNP—CMP)在硫化氢检测 中的应用．通过 硫化氢介导硫解反应可脱除DNPCMP的二硝基苯醚保护基，而暴露的羟基引发探针的分子内环化反应，生成荧光分子 香豆素，从而实现硫化氢的低背景检测．DNP—CMP检测硫化氢的专一性高，可藉以实现细胞内硫化氢的荧光成像． 关键词 ：硫化氢；细胞成像 ；二硝基苯醚；触发型荧光探针 中图分类号 ：0657．3 文献标志码 ：A 文章编号2015)01—0001—07 研究表明，硫化氢是一种 内源性气体信号传导分 0H 子，调节多种生物功能，包括细胞信号传导、血管舒张 和炎症等口。]．内源性硫化氢可以在多种组织中产生， 如脑、肝脏 、结肠等_4]．在许多病理条件下 ，如炎症 中， 内源性硫化氢的浓度水平升 高 ．因此 ，发展一种灵 敏 、高选择性 、低背景 的测量生物样本 中硫化氢 的方 (a)文献[32] 法对理解硫化氢的生物学功能具有重要意义． 荧光分子探针具有非侵入性，便于操作 ，可提供 目标检测物 的分布与含量等实时信息，是检测生物样 三-／- J 本的理想工具．近 2年 ，有较多关于检测硫化氢荧光 o l1 探针的报道 ．这些探针多利用硫化氢的还原性或亲核 DNP-CMP(nonfluorescent) fluorescent 性来引发信号的产生 ：比如硫化氢诱导叠氮基还原为 (bb1本文 氨基[。引，铜离子离去后荧光恢复 删 ，2，4一二硝基苯 图 1 基于二硝基苯醚保护基的硫化氢荧光探针 醚硫解_3。，二硫键断裂l3_39j及亲核性 等． Fig．1 H2S-responsivechemodosimters Cao等_3幻于 20l2年报道了一种基于硫化氢对二 featuringadinitrophenylethermoiety 硝基苯醚 的硫解反应检测硫化氢 的荧光探针 (图 1 (a))．基于上述研究 ，我们设计 、合成了一种新 型小分 子探针 (DNP—CMP)用于检测硫化氢 (图 1(b))：硫化 1 实验部分 氢与 DNP—CMP的二硝基苯醚位发生硫解反应 ，脱除 二硝基苯醚保护基 ，暴露的羟基进一步引发分子 内环 1．1 试 剂 化反应 ，得到具有荧光的香豆素． 无水硫氢化钠(硫化氢供体)和丙二酸二 乙酯 (Alfa 收稿 日期 ：2014—02—28 录用 日期 ：201405—12