超重力法制备Ce-Mn氧化物载体氧化羰基合成碳酸二苯酯.pdfVIP

第42卷 第9期 化 学 工 程 Vo1．42No．9 2014年9月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) Sep．2014 超重力法制备 Ce．Mn氧化物载体氧化羰基 合成碳酸二苯酯 张林锋 ，贺玉成 ，杨小俊 ，陈 卫 ，吴元欣 ， (1．天津大学 化工学院，天津 300072； 2．武汉工程大学 化工与制药学院 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，湖北 武汉 430074) 摘要：分别采用溶胶一凝胶法、共沉淀法和超重力反应共沉淀法制备铈锰复合氧化物前驱体，再经过高温焙烧得到 氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂载体。通过 XRD，H-TPR，BET，TEM等手段对不同方法制备所得载体进行表 征，结果表明：采用超重力反应共沉淀法所制备的Ce-Mn复合氧化物载体Mn较多进入 CeO 中形成Ce—Mn一0共熔 体，由于Mn的掺杂而产生的晶格畸变和由此产生的氧缺陷更多，晶体颗粒较小且分布均匀，比表面积大；当负载质 量分数为0．5％Pd后用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯 ，在反应总压为5MPa，CO与O：分压 比为93：7、反应时 间6h、反应温度 100℃时，碳酸二苯酯单程收率可达21．79％，选择性在99．1％以上。且运用旋转填充床设备实现 物料在超重力条件下共沉淀制备Ce．Mn复合氧化物载体的制备过程简单，操作方便可控，载体质量稳定，非常适合 批量生产。 、 关键词：超重力反应 ；共沉淀法 ；铈锰复合氧化物；氧化羰基化法；碳酸二苯酯 中图分类号：TQ426；0634．3 文献标识码：A 文章编号：1005-9954(2014)09-0053-06 DoI：10．3969／j．issn．1005-9954．2014．09．012 Preparation ofCe-M n oxidessupportsbyhighgravitymethodand t itsapplicationin synthesisofdiphenylcarbonatethrough oxidativecarb0nylati0nprocess ZHANGLin．feng，HEYu．cheng，YANGXiao-jun2，CHENWei，WUYuan—xin， (1．SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China； 2．KeyLaboratoryforGreen ChemicalProcessofMinistryofEducation，SchoolofChemicalEngineering andPharmacy，WuhanInstituteofTechnoloyg，Wuhan430074，HubeiProvince，China) Abstract：Cerium—manganesecompositeoxideprecursorwaspreparedbythemethodsofsol—gel，co—precipitation， highgravityreactiveCO—precipitation，respectively，and thecatalysissupport used in thesynthesisofdiphenyl carbonatebyoxidative earbonylationmethodwasobtainedafterhigh—temperature calcination．Thesupportswere investigatedbyXRD，H2一TPR andBET．Theresultsshow thatmuchMnintheas—preparedsupportobta