制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法.pdfVIP

VoI. 28 高 等 学 校 化 学 学报 No. 3 2 0 0 7 年3 月 CHEMICAL ]OURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 580 ~ 583 制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法 申艳玲，杨云峰，高保娇，李 刚 （中北大学化学工程系，太原030051） 摘要 使用Lewis 酸催化剂，用自制的氯甲基化试剂1，4-二氯甲氧基丁烷（BCMB ），在室温下对聚苯乙烯交 联微球（白球）进行氯甲基化反应，制得了氯含量接近17% 的氯甲基化聚苯乙烯交联微球（氯球）；通过红外 光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成；考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律. 结果表明，各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面：（1 ）影响白球的氯甲基化程度； （2 ）抑制或促进分子链之间通过FriedeI-Crafts 反应进一步交联，影响微球的强度. 关键词 聚苯乙烯；1，4- 二氯甲氧基丁烷；氯甲基化聚苯乙烯交联微球；氯甲基化反应 中图分类号 O632 . 2 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2007 ）03-0580-04 氯甲基化的聚苯乙烯交联微球（简称氯球）是众多功能高分子微球的前驱体，通过进一步的大分子 反应可以制备离子交换树脂、螯合树脂及吸附树脂［1，2 ］；可合成催化剂载体用于有机合成与组合化学 ［3 ，4 ］ ［5 ，6 ］ 体系 ；可制备用于生物大分子固定化、分离、纯化的功能高分子微球以及色谱固定相 . 目前制 备氯球主要有两种方法，一是在Lewis 酸催化剂作用下，由聚苯乙烯交联微球与氯甲醚直接或间接反 ［6 ］ ［7 ］ 应 ，二是以对氯甲基苯乙烯（CMS ）为共单体，与苯乙烯及二乙烯基苯进行交联共聚合 . 但氯甲醚 ［3 ］ 对人体有严重的致癌毒性，而CMS 价格很高 ，故两种方法均存在严重缺陷. ［8 ］ ［9 ］ 在前文研究 的基础上，本文以无致癌毒性的氯甲基烷基醚 （1，4 -二氯甲氧基丁烷）为氯甲基化 试剂，实现了聚苯乙烯交联微球的氯甲基化，重点考察了制备过程中各种因素的影响规律. 本文的研 究结果对于发展功能高分子材料具有重要的理论意义与参考价值. ! 实验部分 !. ! 试剂与仪器 1，4 -二氯甲氧基丁烷［1，4 -Bis （chIoromethoxy ）butane ，BCMB ，自制］；交联聚苯乙烯微球 CrossIinking poIystyrene microsphere ，CPS ，简称白球，常州市腾龙化工有限公司），交联度分别为4 % （ 和4. 5% ，粒径均为0. 315 ~ 0. 45 mm ；四氯化碳、氯仿、二氯甲烷及无水四氯化锡等均为市售分析纯 试剂. 美国Perkin-EImer 1700 型傅里叶红外光谱仪；湖南长沙仪器厂WGR-1 氧弹式量热计；上海实验仪 器厂ZK-82A 型真空干燥箱. !. # 实验过程 1. 2 . 1 氯甲基化的聚苯乙烯交联微球的合成 在装有搅拌器及温度计的250 mL 四口烧瓶中，取一定 质量的白球，溶于适当的溶剂中，再加入BCMB ，使白球充分溶胀. 再加入适量的Lewis 酸催化剂，于 室温下反应. 反