催化加氢还原法制备对氯苯胺的工艺研究.pdfVIP

第2O卷第 11期 化 学 研 究 与 应用 V0j．20．No．11 2008年 l1月 ChemicalResearchandApplication NOV．．20o8 文章编号 ：1004—1656(2008)11-1529-04 催化加氢还原法制备对氯苯胺的工艺研究 李秀瑜h，侯都兴 ，赵爱东 (1．河北师范大学实验中心，河北 石家庄 050016； 2．国家体育用品质量监督检验中心，河北 石家庄 050051) 关键词：加氢还原 ；脱氯抑制；对氯硝基苯；对氯苯胺 ；Raney—Ni；磷酸三乙酯 中图分类号：O621．3 文献标识码：A 氯代芳烃苯胺一般由氯代芳烃硝基化合物还 公司，北京；磷酸三乙酯 (TEP)、氢氧化钠、乙醇， 原制得，主要途径有 ：铁粉还原法、硫化碱或水合 天津化学试剂一厂；甲醇，FisherChemAlter，HPLC 肼还原法、电化学还原法 以及催化加氢还 原 grade；高纯水，石家庄十三所。 法 J。其中，铁粉还原法工艺简单，设备投资小， 高压釜 1L，威海化工器械厂；PE一1700FT—IR 生产较易控制，但产生大量的含胺废液、废渣，造 光谱仪，Waters1525HPLC设备 (Breeze数据处理 成严重的环境污染 ；硫化碱或水合肼还原路线 操作软件)。 存在着流程长、三废多、产品质量差等问题 ；电解 1．2 Raney．Ni催化剂的制备 还原工艺路线虽属清洁工艺，但能耗高，设备投资 以Al—Ni合金为原料，通过用碱溶除合金中的 大。而催化加氢还原法具有环境友好、生产能力 Al组分 (浸取过程)而形成具有较大表面的Ni骨 高，产品质量稳定的特点…。 架，洗去残碱制得Raney·Ni催化剂。 在如何抑制加氢脱氯副反应的发生 已经成为 2A1+2NaOH +2H20=2NaAIO2+3H2 基于RaneyNi催化体系的关键问题。脱氯抑制剂 在装有聚四氟乙烯搅拌的烧杯中溶解适量氢 有吗啉、多胺、硫、磷化物等化合物 J，陈丹 J、闰 氧化钠于水中，冰浴冷却。在搅拌下于 10℃左右 茂文 等课题组分别用 RaneyNi与助催化剂和脱 将预定质量 Al—Ni合金分次加人，使反应液温度控 氯抑制剂组成的催化体系制备邻氯苯胺和间氯苯 制在50℃左右，约25min或30min加完。水浴加 胺的研究报道，但助催化剂或脱氯抑制剂的成分 热，继续维持该温度，搅拌50min，，放置，倾出上层 均未见公开。 溶液。用倾泻法将所得催化剂用水洗涤三次，再 本研究以对氯硝基苯为原料，RaneyNi为主 用无水乙醇洗涤三次，最后将催化剂存放在具塞 催化剂，选择磷酸三乙酯 (TEP)为脱氯抑制剂，经 玻璃广 口瓶中，用无水乙醇充满备用。 过液相加氢还原法制备对氯苯胺 ，考察了温度、氢 1．3 对氯硝基苯催化加氢还原制备对氯苯胺 气压力、溶剂以及催化剂用量等因素对工艺的影 在装有搅拌和气体回流装置的高压釜中，加 响，并进行了催化剂重复利用实验 以及反应条件 入70g的p-CNB、适量水、TEP和 RaneyNi催化 放大实验，摸索出一条优化的小试生产工艺，为工 剂，关闭高压釜，检查是否漏气，先后用氮气和氢 业化生产提供一定的参考。 气置换釜内空气三次，通氮气冲洗